最新反应工程第二章课件天大幻灯片.ppt

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1、化学反应动力学化学反应动力学例题例题2.1图解法2.2 反应速率方程反应速率方程影响因素温度浓度压力溶剂催化剂固定固定速率方程或动力学方程定量描述反应速率和温度定量描述反应速率和温度及浓度的关系及浓度的关系式式 反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法1 基元反应2 非基元反应BABAAckcrRvBvAvRBA质量作用定律 反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法例如对于反应 反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法机理1：机理2：机理机理速率方程速率方程速率方程速率方程机理机理？ 机理未明反应机理未明反应反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法3、反应机理未知反应机理未知幂

2、函数形速率方程可逆反应正逆反应速率常数及反应级数之间的关系？ 机理未明可逆反应机理未明可逆反应反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法对于反应对于反应 机理未明反应机理未明反应反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法根据热力学分析，反应达到平衡时：例如针对于此反应机理 反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法 反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法实验测得不同时刻醋酸转化量如下表实验测得不同时刻醋酸转化量如下表 反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法解： 因为丁醇大大过量，因此在此反应条件下可不考虑 丁醇浓度的影响，同时不考虑逆反应，则可假设：ktAoAeCC图解法参数

3、拟合法图解法参数拟合法 2.3 温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响气相反应理想气体 正逆反应活化能的关系正逆反应活化能的关系等压反应Vant Hoff 方程Relationship?可逆反应 正逆反应活化能的关系正逆反应活化能的关系 温度对可逆反应速率的影响温度对可逆反应速率的影响可逆反应 温度对可逆反应速率的影响温度对可逆反应速率的影响 温度对可逆反应速率的影响温度对可逆反应速率的影响温度低温度高最佳温度 可逆放热反应的最佳反应温度可逆放热反应的最佳反应温度0反应达到平衡时 可逆放热反应的最佳反应温度可逆放热反应的最佳反应温度可逆放热反应的最佳反应温度确定实例可逆放热反应的最佳反应温度

4、确定实例求可逆放热反应在不同反应条件下的最佳反应温度已知：可逆放热反应的最佳反应温度确定实例可逆放热反应的最佳反应温度确定实例解: (1) 混合气的组成为：可逆放热反应的最佳反应温度确定实例可逆放热反应的最佳反应温度确定实例（2）（3）2.4 复合反应复合反应反应中任何一个反应都不可能由其他反应经过线性组合而得到例如：（2）（1）（3）（1）（3）（2）独立反应数为2复合反应体系独立方程数的确定方法复合反应体系独立方程数的确定方法复合反应的基本类型复合反应的基本类型各个反应独立进行，互相不影响但变容反应过程速率会受一定影响A的反应速率P的瞬时选择性：复合反应的基本类型复合反应的基本类型ACSA

5、CS浓度高有利于反应级数大的反应S与温度T无关TS TS温度升高有利于活化能大的反应复合反应的基本类型复合反应的基本类型瞬时选择性综合选择性综合收率AXAASdXXSY00复合反应的基本类型复合反应的基本类型例如：422222ONNOONO连串反应中各组分浓度随时间变化2.4.3 反应网络反应网络实际的反应体系中既有连串反应，又有平行反应，往往构成一个网络，因此称之为反应网络反应网络例如：萘氧化反应反应体系的简化方法主要取决于反应物系的特性针对于反应组分十分复杂的物系，一般是将性质相近的物质合并为一种虚拟物质进行对待：例如催化裂化反应：2.5 反应速率方程的变换与积分反应速率方程的变换与积分反

6、应过程中经常伴随着反应体积的变化，对此体系浓度的变化对反应速率的影响如何处理？2.5 反应速率方程的变换与积分反应速率方程的变换与积分2.5 反应速率方程的变换与积分反应速率方程的变换与积分2.5 反应速率方程的变换与积分反应速率方程的变换与积分2.5 反应速率方程的变换与积分反应速率方程的变换与积分*根据上述两式就可以对方程进行积分，得出转化率随时间的变化普遍化的浓度、分压、摩尔分率表达式（变容系统）2.5 反应速率方程的变换与积分反应速率方程的变换与积分例如：针对气相反应 ABP11/12.5 反应速率方程的变换与积分反应速率方程的变换与积分)(BXfrB2.5 反应速率方程的变换与积分反

7、应速率方程的变换与积分解：)(BXfrB2.5 反应速率方程的变换与积分反应速率方程的变换与积分独立反应数为M2.5 反应速率方程的变换与积分反应速率方程的变换与积分2.6 多相催化与吸附多相催化与吸附催化剂的作用：改变化学反应的速度（提高主反应速率、改善反应选择性）例如：2.6 多相催化与吸附多相催化与吸附多相催化反应反应物的吸附表面反应产物的脱附例如多相催化反应2.6 多相催化与吸附多相催化与吸附2.6 多相催化与吸附多相催化与吸附 单分子吸附 双分子吸附 多分子吸附2.6 多相催化与吸附多相催化与吸附 解离吸附平衡时2.6 多相催化与吸附多相催化与吸附(考虑到吸附表面吸附的不均匀性的模型

8、)daEEq2.6 多相催化与吸附多相催化与吸附另外一种吸附等温式：0, 0AAp1可能大于A2.6 多相催化与吸附多相催化与吸附2.7 多相催化反应动力学多相催化反应动力学1.例如：反应2.7 多相催化反应动力学多相催化反应动力学2.其他各步近似认为达到平衡2.7 多相催化反应动力学多相催化反应动力学反应速率由表面反应速率决定其他各步达到平衡活性位分率归一性2.7 多相催化反应动力学多相催化反应动力学其中：2.7 多相催化反应动力学多相催化反应动力学反应速率由A吸附净速率决定其他各步达到平衡活性位分率归一性2.7 多相催化反应动力学多相催化反应动力学反应速率由R脱附净速率决定其他各步达到平衡

9、活性位分率归一性BAPRBBAAPRBAppKKPKpKKpppk1)/(2.7 多相催化反应动力学多相催化反应动力学2.7 多相催化反应动力学多相催化反应动力学2.7 多相催化反应动力学多相催化反应动力学2.8 动力学参数的确定动力学参数的确定吸附平衡常数（吸附热和指前因子）反应速率常数（活化能和指前因子)反应因子2.8 动力学参数的确定动力学参数的确定2.8 动力学参数的确定动力学参数的确定例题：29 ， 2102.8 建立速率方程的步骤建立速率方程的步骤（1）设想各种反应机理，导出不同的速率方程（2）进行反应动力学实验，测定所需的动力学数据（3）根据实验数据对可能的速率方程进行筛选 和参数估值，确定合适的速率方程*反应级数不能大于3，反应速率常数和吸附平衡常数 不能为负*速率方程形式力求简单，不求普遍，实验过程中注意 消除扩散影响