2022年高中化学竞赛初赛试卷 .pdf

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1、Yuhan制作第 1 页（共 16 页）2008 高中化学竞赛初赛模拟试卷（5）（时间： 3 小时满分： 100分）题 号1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 满 分4 5 11 6 5 7 12 6 11 8 15 10 H 1.008 相 对 原 子 质 量He 4.003Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08

2、 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc 98 Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3

3、 Cs 132.9 Ba 137.3 LaLu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po 210 At 210 Rn 222 Fr 223 Ra 226 Ac La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La 系La 138.9 Ce 140.1 Pr 140.9 Nd 144.2 Pm 144.9 Sm 150.4 Eu 152.0 Gd 157.3 Tb 158.9 Dy 162.5 Ho 164.9 Er 1

4、67.3 Tm 168.9 Tb 173.0 Lu 175.0 第一题（ 4 分）在正确选项上画圈1化合物 Mg3N2，SbCl5，POCl3和 NCl3中，遇水既有酸也有碱生成的是AMg3N2BSbCl5CPOCl3DNCl3 2设想从CsCl 晶格中除去一半Cs+离子，使Cl周围成为四面体配位，这样得到的MX2是结构。ANaCl BCaF2CZnS D石墨3次氯酸盐最大的用途是漂白和消毒。这类漂白剂氧化能力是以“有效氯”的含量来标志。“有效氯”的含量定义为：从HI 中游离出相同量的I2所需的 Cl2的质量与指定化合物的质量之比，常以百分数表示。请问纯LiOCl 的“有效氯”为A121% B

5、100% C21% D89% 第二题（ 5 分）Z 式烯烃由于分子中位阻比相应的E 式烯烃大，稳定性差，因而在适当条件下能够直接异构化而转变为E 式烯烃。 然而 E 式烯烃转变为Z 式烯烃就不那么容易，需要用多步反应来实现。有同学欲将下面E 式烯烃转变为相应的Z 式烯烃，你能否替他完成？(CH3)2CH H (CH3)2CH CH3C C CC H CH3 H H用反应式表示，并写出反应条件。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共 16 页 - - - - - -

6、 - - - Yuhan制作第 2 页（共 16 页）第三题（ 11 分）1原子簇化学是当前化学中最饶有兴趣而又极其活跃的领域之一。当前比较全面的定义是由徐光宪、江元生等人提出的：凡以3 个或 3 个以上原子直接键合构成的多面体或笼为核心，连接外围原子或基团而形成的结构单元称原子簇.分子式为CnHn的多面体碳烷是典型的主族簇合物，下面是已经报道的碳烷多面体，请归纳总键数为；若多面体边数为l，则总键数用n 和 l 表示为多少2端木守拙科研课题是“碱金属卤化物的分子动力学模拟”，研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇。从NaCl 晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片，这些晶体小碎片可以称为 NaCl

7、离子团簇。离子晶体或离子团簇表面存在悬挂键（即表面的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键）。右图是立方体形状的NaCl 离子团簇， 其中大球代表Cl，小球表代 Na。请回答下列问题：与等质量的NaCl 离子晶体相比，NaCl 离子团簇具有_（填“较多”或“较少” ）的悬挂键； NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要_（填“高”、 “低”或“样” ） ；如果团簇中离子对数相同，则团簇的总能量与团簇的外形是否有关。(NaCl)864立方体离子簇的边长相当于个 NaCl 单胞的边长。但是体积小的团簇有特殊性。Na5Cl4无法形成面心立方结构，它的几种结构中，最稳定的是具有高对称性的平面结构，

8、请画出其结构式第四题（ 6 分）英国化学家NV两德维奇把GN，路易斯的八隅体理论扩展到配合物中，提出了金属最大配位数的假设有效原子序数（EAN ）规则。即在配合物中，每个原子都有获得稀有气体电子构型的倾向，所以中心原子（或离子）的核外电子数加上配体提供的电子数或孤对电子数等于某一稀有气体的电子构型即原子序数，进而计算出中心原子（或离子）的最大配位数。由于配合物的中心原子（或离子）大部分都是过渡元素，其价轨道为(n1)d， ns，np 共九个轨道，若此九个轨道上都充满电子，那么该中心原子（或离子）的核外电子定为某一稀有气体的电子构型，所以有效原子序数规则义称为十八电子规则或九轨道规则。运用EAN

9、 规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，计算n 值并画出空间结构示意图。ACr(CO)n BMn(CO)n CFe2(CO)n DNi(CO)n 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 3 页（共 16 页）第五题（ 5 分）已知苯、苯酚、苯甲酸和对位羟基苯甲酸的升华热分别为43.9kJmol1，67.4kJ mol1，91.2kJmol1，115.9kJmol1。试由晶体中生成氢键的观点讨论这

10、些升华热数据的递变规律。第六题（ 7 分）据报道一种低温生产硝化烷烃的新方法已经问世。该方法是以N羟基邻苯二甲酰亚胺为催化剂用NO2和 O2在 70下氧化烷烃。这种烷烃低温硝化的方法的最大优点是产率高，不发生烷烃的断链，并且叔碳原子优先被硝化用该法硝化环己烷得到产率为70%的硝基环己烷和30%的硝酸环己酯及极少量的环己醇。异丁烷用该法硝化得到的产率最高的硝基烷的产率为46%。就以上信息完成下列各题：1写出该硝化反应的催化剂的结构式。2写出环己烷发生上述反应的三个化学反应方程式（并配平）。3写出异丁烷发生上述反应得到产率为46%的产物的结构式并命名。第七题（ 12 分）背景资料：锌是人体中必需的

11、14 种微量元素之一，它不但具有重要的生物功能：影响生长发育，改善食欲及消化机能，加速创伤组织的愈合和再生，增强机体免疫功能，参与肝脏及视网膜内维生素A 的代谢， 保证生殖机能的正常发育，保证胆固醇与高密度脂蛋白的代谢， 影响人和动物的行动和情绪，与智力发育密切相关，可防治感冒， 与癌症有关，而且与人体中不下200 种金属酶有关，参与多种酶的合成与组成，在核酸、蛋白质、糖、脂质代谢及RNA 、DNA 的合成中发挥着重要作用，与肌体的代谢及某些疾病的发生关系极为密切。因此，锌添加剂的研究一直被人们重视。无机锌盐，如ZnCO3、 ZnSO4 7H2O、ZnCl2、ZnAc2等作为最早采用的补锌剂，

12、但是由于它们易吸潮、生物吸收率低、 口感不适，对胃肠道具有较大的刺激作用，个别盐甚至会引起胃出血，因而逐渐被淘汰。1用有机弱酸作配体，比无机锌盐有较好的吸收，但由于其合成复杂，收率低，且含锌较低，不适宜于糖尿病人的补锌，它们也不是最理想的补锌剂。用的有机弱酸锌如甘草酸锌和葡萄糖酸锌等。葡萄糖酸锌常以葡萄糖酸钙、浓H2SO4、ZnO 等为原料合成，请写出反应方程式；另外一种有机弱酸配体，请写出结构简式。2氨基酸作为蛋白质的基本结构单元，在人体中有非常重要的生理作用。氨基酸锌是含有二价锌阳离子的螯合状化合物，该环一般是几元环； 正是由于该结构特点，结构决定性质，所以可以预测氨基酸锌的典型优点（意思

13、正确即可） ；制备氨基酸锌的一种新方法是电解合成法，该法是利用一种可选择阳离子而不渗透阴离子的特殊膜，将电解池分成阳极室和阴极室，氨基酸（RCH(NH2)COOH）作为电解液的主要成分。（1）如果阳极是由纯金属锌构成，那么在阳极室就可以形成螯合物，阳极反应可以表示为；。阴极的电极反应为。（2）氯化锌被加到阳极室，发现阴极、阳极都有气体放出，请写出电极反应为：名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 4

14、页（共 16 页）)2)3CH(CH(RROH)HCl(干BrN)H(C)NaOH(494固体OOClCOORCOOR2Br)NaOH(溶液CONH2NH2（1）（2）（3）（5）（4）第八题（ 6 分）某液体物质A，结构与性质类似CO2，与 Na2S反应生成化合物B，B 遇酸能产生恶臭有毒的气体C 及物质 A，C 可使湿醋酸铅试纸变黑。A 与 Cl2在 MnCl2催化下可得一不能燃烧的溶剂物质D；A 与氧化二氯作用则生成极毒气体E 和透明液体F，试确定从A 到 F各代表何种物质。第九题（ 11 分）Pb3O4为红色粉末状固体，该物质为混合价态氧化物，化学式可写成2PbO PbO2，如果用传统

15、的方法测定其组成，存在很多不足。经过反复实验发现了一种连续测定法，仅用0.5h就足以完成从样品称量、溶解、滴定直至计算实验结果。实验方法如下： 准确称取 0.0400g0.0500g干燥好的 Pb3O4固体，置于 250mL锥形瓶中。加入 HAc NaAc（11）10mL，再加入 0.2mol/L KI 溶液 1 2mL充分溶解，使溶液呈透明橙红色。 加0.5mL 2% 淀粉溶液，用 0.01mol/L Na2S2O3标准溶液滴定使溶液由蓝色刚好褪去为止，记下所用去的Na2S2O3标准溶液的体积为V(S2O32)。再加入二甲酚橙34滴，用0.01mol/L EDTA 标准液滴定溶液由紫红色变为

16、亮黄色时，即为终点。记下所消耗的EDTA溶液的体积为V(EDTA) 。1请用化学方程式表示上面的化学原理：2选择适宜的酸溶解Pb3O4是本实验的关键，请分别说明不能使用实验室三种常见无机酸的原因：3为准确滴定 Pb2+离子，选择溶液最佳酸度也是一个重要因素，请分析原因4列出 Pb3O4组成的计算式第十题（ 8 分）环丙胺是合成喹喏酮类抗菌药物环丙沙星的重要原料，文献报导的合成方法很多，最近有人提出了下述合成路线：试回答下列问题：1原料（ 1）的名称是什么？2(C4H9)4NBr是什么催化剂？3实验发现由（2）制备（ 3）时，如果 ROH采用甲醇或乙醇， （3）的产率很低，你认为原因是什么？4由

17、（ 4）制备（ 5）涉及一个重要的人名反应，这个人名反应叫什么？5写出（ 2）到（ 3）的反应机理。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 5 页（共 16 页）第十一 题（ 15 分）钌(Ru)的硫化物可用元素合成法（下称干法）和湿法获得。干法用99.9的纯钌粉和99.99的硫按化学计量配料，充分混合， 置于石英管中， 抽真空并加热至800反应生成，经 X射线检定为晶态。湿法：可在六氟合钉()酸溶液

18、中，加硫代乙酰胺CH3 NH2水解沉淀生成，X 射线检定为非晶态。制得的两种硫化物，在较高温度下用氢气还原，生成的 H2S利用库仑滴定法进行测定，可计算出硫量，还原后得到的金属钌进行称量测定。两种方法制得的硫化物在空气中都有微吸湿性，利用失重法可计算出化合物的含水量。其实验数据如下：试样组成S Ru H2O （1）干法37.26% 60.06% 2.73% （2）湿法20.63% 41.84% 37.36% 1试推断干法和湿法制得的两种硫化物的化学式。2写出湿法制备硫化物的反应方程式（要求配平）。3哪种方法制得的硫化物测定结果偏高？导致结果偏高的原因可能是什么？4用氢还原钌的硫化物，每升温20

19、，保温 5 分钟，同时库仑滴定这一期间释放的H2S 量，直到无H2S逸出，化合物还原为金属钌为止。若以滴定S2离子的时间（ s）为纵坐标，温度（ )为横坐标作图， 得钌硫化物被氢还原的反应速率相对于温度的动力学曲线，如下图：据此，比较两种硫化物对氢作用的稳定性5图中湿法制得的硫化物有两个脱硫峰，而且由第一个峰测得的硫含量大约为化合物含硫总量的1/3。据此，推测氢还原湿法制得的钌硫化物的过程。6图中 (2)的第二个脱硫峰的温度区间比(1)脱硫峰要低，其可能原因是什么？名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 -

20、 - - - - - - 第 5 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 6 页（共 16 页）第十二 题（ 10 分）在本世纪20 年代末， L.Pauling 在大量含氧酸盐结构资料的基础上系统总结了关于离子化合物的五个规则。这些结构规则对诸如硅酸盐结构化学规律的总结和研究起了重大的推动作用。电价规则是鲍林五个规则的核心。它可表述为：在一个稳定的离子化合物结构中，每一负离子的电价等于或近似等于从邻近的正离子至该负离子的各静电键强度的总和，即 iiSiiivw式中： 为负离子的电荷；Si是 i 种正离子至每一配位负离子的静电键强度； Si定义为i/ i；i是正

21、离子的电荷数；i为其配位数。这一规则的物理基础在于：如在结构中正电位较高的位置安放电价较高的负离子时，结构会趋于稳定，而某一正离子至该负离子的静电键的强度/ 正是有关正离子在该处所引起正电位的量度。1化学式为Be3Al2Si6O18的绿柱石是含铍的矿物。结构中所有的Si4均处于氧离子所组成的四面体空隙之中，键强SsiO，根据电价规则，个 Si O 键的键强和恰等于氧离子的电价数，决定了O2可为个硅氧四面体所公用。已知绿柱石中硅氧骨干外的Be2分别处于 O2（硅氧骨干中的非公用氧离子）所组成的四面体的空隙中。硅氧骨干中每一个非公用的O2各与一个Si4、Be2、Al3相连，根据电价规则诸静电键强之

22、和恰等于O2之电价。则 Al3处于 O2（硅氧骨干中的非公用氧离子）所组成的 _体的空隙中。2以 4 价钒化合物VOSO4与盐酸羟胺为原料，在水溶液中以KOH 调节 pH4 的条件下制得一种七配位的钒化合物VO (NH2O)2(NH3O) H2OCl 。由晶体结构分析所得的键长算得诸键的键价如下：键VO(1)VO(2)VN(2)VO(3)VN(3)VO(4)VOH2S 1.811 0.639 0.581 0.707 0.596 0.526 0.220 产物中的钒为价3腺苷三磷酸（ATP）因其分子含有“高能键”（实为亚稳键）而在生物化学代谢过程中起着特别重要的作用。它可以通过水解反应使“高能”（

23、即亚稳）磷酸键解离而起到能量传递的作用。已知正磷酸根PO43中的 PO链长 0.15nm， 而 ATP 中的上述 PO 键， 已延伸至 0.16nm，有力地佐证了此PO 亚稳键的起因。能否通过电价规则计算来证明。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 7 页（共 16 页）参考答案第一题（ 4分）1、D（ 1 分）2、B（1 分）3、A（2 分）第二题（ 5分）(CH3)2CH H C = C H C

24、H3 (CH3)2CH CH3C = C H H(CH3)2CH Br H CC H Br CH3 (CH3)2CHCCCH3 224HHPb/BaSO或林德拉催化剂22ClBr或22NaNH,KNH-NaOH或乙醇第三题（ 11分）1(3n/2)n5n/2；(4nl)（4 分）2较多（ 1 分） ；低（ 1 分） ；有关（ 1 分） ；6（2 分） ；（2 分）第四题（ 6分）A 存在， 242n36，n6，即 Cr(CO)6；B 不存在， 因为 Mn 的原子序数为25，所以锰的中性羰基化合物为双聚体Mn2(CO)10，Mn 与 Mn 原子之间金属键连接，看作Mn 与 Mn 原子共用一对电子

25、，即2512n36，解得 n5。C 存在，该分子是双聚体，铁原子之间存在金属键，这样就可以少1 个 CO 配体，所以 n9 D 存在， 282n36，n4，就是 Ni(CO)4第五题（ 5分）分子间的氢键使晶体的升华热升高。苯无电负性强的原子，所以无氢键生成。后三者名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 7 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 8 页（共 16 页）分子中氧原子的电负性较大，所以它们在液体和晶体中都能形成分子间氢键，但不能形

26、成分子内氢键，致使它们的升华热增大。苯酚分子有一个氧原子，一般是1 个分子生成一个氢键。苯甲酸分子有2 个氧原子，对位羟基苯甲酸分子有3 个氧原子，都能形成氢键，它们结构如图。所以，后三者的升华热分别比苯大25 kJmol1，48 kJ mol1，72 kJmol1，逐次超过的正好是1 摩尔氢键的键能。第六题（ 7分）1COCON OH（1 分）244NO2O2催化剂4NO22H2O 44NO23O2催化剂4ONO22H2O 2O2催化剂2OH（3 分）3NO2CCH3CH3CH3（2 分）2甲基 2硝基丙烷（ 1 分）第七题（ 12 分）1HOCH2(CHOH)4COO2Zn（2 分）CH3

27、CH(OH)COO2Zn 3H2O（1 分）2氨基酸锌是以二价锌阳离子与给电子氨基酸中氨基N 原子形成配位键，又与给电子的羰基形成五元或六元环（1 分） ，是一螯合状化合物，因而具有以下特点：金属与氨基酸形成的环状结构使分子内电荷趋于中性，在体内pH 条件下溶解性好，容易被小肠粘膜吸收进入血液供全身细胞需要，不损害肠胃，故生物利用率高，而无机盐中带电荷的金属离子很难通过富负电荷的肠壁内膜细胞；具有良好的化学稳定性和热稳定性，具有抗干扰、缓解矿物质之间的拮抗竞争作用，不仅能补充锌，又能补充氨基酸；流动性好，与其它物质易混合且稳定不变，不结块，使用安全，易于贮存；既含氨基酸，又含锌，锌和氨基酸都具

28、有一定的杀菌作用，具有很好的配伍性（3 分，答出3 点满分）（1）MM2eMCl2MCl2 2eM2RCH(NH2)COOH RCH(NH2)COO2M2H（各 1 分）（2）2H2eH2M2RCH(NH2)COOH 2eRCH(NH2)COO2M 2H2（各 1 分）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 8 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 9 页（共 16 页）第八题（ 6分）A：CS2B：Na2CS3C：H2S D：CCl4E：C

29、OCl2F： SOCl2（各 1 分）第九题（ 11分）1Pb3O4 4HAc 2Pb(Ac)2PbO2H2O PbO23I4HAc Pb(Ac)2I32H2O2AcI32S2O32S4O623IPb(Ac)2EDTA4PbEDTA22Ac（各 1 分）2由于 HNO3易氧化 I，H2SO4 会生成 PbSO4沉淀， HCl 能与 PbO2 反应，而 HAc既不会被 Pb()所氧化， 又不会氧化后来加入的I，同时还能避免生成PbI2沉淀（PbI2 溶于 HAc ），所以相比之下以选择HAc 最为合适。（ 3分）3当溶液 pH 较小时， EDTA 酸效应增强，导致EDTA 阴离子（ Y4）浓度太

30、小，不利 PbY2的生成，若溶液pH 较大， Pb2离子又会水解。（说明：一般来说，pH 大应有利于 PbY2的生成，但当pH 为 7.2 时，Pb2（起始浓度0.01mol/L ）开始水解，再考虑到二甲酚橙指示剂仅限于pH6.3 的溶液使用，因此选择HAc NaAc 为缓冲剂比较适宜。（2 分）4（2 分）第十题（ 8分）1丁内脂（ 2 分）2相转移催化剂（1 分）3当 ROH 为甲醇或乙醇时，ClCOOR中酯基的位阻小，易被OH皂化（水解） ，皂化副反应加剧，因而关环产物（3）的收率降低。 （2 分）4.霍夫曼重排（霍夫曼降解）（1 分）5ClCOORHHOHCOORCl反应SN2COOR

31、Cl+-（2 分）第十一 题（ 15 分）1干法：0.59411.1620.15111.960.26 考虑硫化物的微量吸湿性，所以化学式为RuS2（2 分）湿法：0.41380.64352.07623.11 10.03 考虑到硫化物的微量吸湿性，所以化学式为Ru2S3 10H2O（2 分）22H2RuCl64CH3 NH218H2O名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 9 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 10 页（共 16 页）Ru2

32、S3 10H2O 4CH3COOH4NH4Cl S 8HCl （2 分）3湿法制得的硫化物含硫结果偏高，这是由于它吸附硫，未完全洗净的缘故（2分）4干法制得的硫化物对氢作用更稳定（2 分）5有两个脱硫峰说明有两种硫化物，即为RuS RuS2，所以氢还原过程：第一步，约200以前脱去结晶水；第二步，200360 RuSH2RuH2S；第三步， 360550，RuS22H2Ru 2H2S（3 分）6湿法制得的硫化物的第一个脱硫峰产生的新生态钌，可能对第二个脱硫峰的脱硫过程具催化作用（2 分）第十二 题（ 10 分）1键强 SsiO4/41；2；2；八面体（六配位） （4 分）2诸配位键的键价和S5

33、.08，结合钒配位体的构型可确定产物中的钒为5 价。 （3分）3用电价规则说明P 的电价数为 5，P 的氧原子配位数为4，因此 PO 键的键强是 5/4，对于公用顶点处的O 其键强和为2 （5/4）即 2.5，显然超出氧的电价2 甚多，因此必然导致PO 为亚稳键（ 3 分）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 10 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 11 页（共 16 页）第十二 题（ 4 分）ZnnZn6930106830eGaZn6

34、9316930（各 2 分）第十二 题（ 6 分）4BeCO36CH3COOH 4CO2 3H2OBe4O(OOCCH3)6（ 3 分）2Co3O4 6ClF36CoF33Cl24O2（ 3 分）第十二 题（ 4 分）计算得到理论密度为5.81gcm3。 （2 分）比测量值大得多，空位缺陷。（1分）由于整块固体的组成为TiO ，阳离子和阴离子位置上的空位数必然相等。（1 分）第十二 题（ 6 分）首先要推断可能是MgCO3、Mg(OH)2、水的各种组合形式（1 分）Mg2含量为26.25%，相当于含MgO 为 43.54%，又由第一个曲线下降段失重率知道是失去的是结晶水，为 15.0%，可知

35、Mg 与水的摩尔比约为43。假设为 3mol H2O，4mol镁元素。（2 分）第 2 个曲线下降段失重率40.9%为 MgCO3、Mg(OH)2热分解失去水和CO2的原因， 水和 CO2的总的物质的量等于镁元素的物质的量，可得分解所得的CO2H2O31（2 分）所以化学式为：3MgCO3Mg(OH)23H2O（1 分 ）第十二 题（ 20 分）1A： CS2B：CO2C：SO2D：H2S E：CS F：S8G：H：（各 1 分）2Z16（3分）3X：Y：（写出 1 个即可）（各 0.5 分）4 （1）AsF6NS2（1 分）（2）NS2AsF6（1 分）（3）12AsF5S82S4N48NS

36、2AsF64AsF3（1 分）（4）1mol（1 分）（5）SN（ 1 分）（6）nNS2AsF6nCsN32(SN)nnN2nCsAsF6（1 分）第十二 题（ 9 分）14FeWO44Na2CO3O24Na2WO42Fe2O34CO2（1 分）2MnWO42Na2CO3O24Na2WO42MnO22CO2（0.5 分）Na2WO42HCl H2WO42NaCl（0.5 分）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 11 页，共 16 页 - - - - - - - - -

37、Yuhan制作第 12 页（共 16 页）H2WO4WO3H2O（0.5 分）WO33H2W3H2O（0.5 分）2蓝色化合物WO2.7（1 分）黄色化合物WO3（1 分）钨的价态降低时要失去氧，需H与之结合成水，有利于平衡向还原方向进行。（1分）3xO22xex/2O2（ 1 分）xNa2WO4(2x)WO32xe2NaxWO3xO2（ 1 分）xNa2WO4(2x)WO32NaxWO3x/2O2（ 1 分）第十二 题（ 14 分）1 （1）有 5 种几何异构体（2 分） ，其中水分子在相邻位置的的有3 种，这三种都有旋光异构（ 1 分） （图略）（2） 分子中的两个N 原子的周围环境不同，

38、所以 A 型式和 B 型式异构体完全一样。（1 分）2 （1）（1 分）（2）（1 分）（3）（1分）3苯的 电子可以和Ag的空轨道形成配合物Ag-C6H6（2 分）4 （1）LiF HFLiFHF（1 分） ，HF 与 F之间形成氢键的能力比较强（1 分）（2）CH3COOH2HFCH3COOH2FHF（1 分）（3）HClO42HFH2ClO4FHF（1 分）HClO4HFClO4H2F（1分）第十二 题（ 6 分）1ClClFOCH3ClClFOOHClClFOClClClFOCOOEtCOOEt（各1分）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - -

39、- - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 12 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 13 页（共 16 页）2ClClFOCOOEt（2 分）（苯环上取代基位置错误总共扣1 分）第十二 题（ 4 分）COCl2（g） CO（g）Cl2（g）起始1mol 0 0 平衡1xx x 平衡时总的物质的量n总1x（1 分）222111)1(xxppxxppxxppKp（1 分）x 0.121mol（1 分）88rM（1 分）第十二 题（ 4 分）吸收反应： NH3H3BO3NH4H2BO3滴定反应： HH2BO3H3BO3（1分）1

40、mol NH4相当于 1mol HCl ，求得34410HClClNHClNHHClVMmc0.1860molL1（ 1分）所以蛋白质 %85.347 .1510010143GVcHClHCl（2 分）第十二 题（ 9 分）1n1，L0，M0 n2，L0，M0 n2，L1，M0,1,1,2,2 第一周期： H He（1 分）第二周期： Li、Be、B、C、N、O、F、Ne、Na、Mg、Al、 Si（ 2 分）2氢在两种情况下都一样，但是是哪一个X 元素可以作氧的替代物？至少有三种元素与“我们的氧”具有相同的性质：Mg（其核外层少2 个电子），Ne（只有一个充满p 轨道） ，还有 Na，因为它位

41、于上述二者之间，其性质一定与二者有相同之处。因此，有三个明显的“侯选者”去作为“X水”（3 分） ；H2Mg 、H3Na、H4Ne（1 分） 。目前，至少在Cute 教授的进一步研究之前，我们还不能确定哪一个是最好的选择。3现在，我们必须去寻找与生命相关的元素X碳，选择是唯一的。因为我们需要当外层所有电子均为未成对电子对而形成杂化态时具有最大成键可能的元素，只有 O 能满足这样的条件，它以sp5杂化形成X甲烷。由于我们的和他们的锂是相同的。所以Mg名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - -

42、- - 第 13 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 14 页（共 16 页）代替 X氧为例，可得于下的反应：X甲烷在镁中燃烧：OH63Mg2OMg33H2Mg（1 分）燃烧产物的吸收：OMg3LiMgH LiOHMg4（酸式盐）（1 分）LiHOMg4LiMgH Li2OMg4H2Mg （正盐）（1 分）第十二 题（ 6 分）A：B：C：D：E：F：HCOOH （各1 分） （酯化位置错误不扣分）第十二 题（ 7 分）A：CH3OOCH3（1分）B：CH3OHOCH3CH2Cl（2分）C：CH3OHOCH3CH2CN（1 分）D：CH3OHOCH2CNBr

43、（2 分）E：CH3OOCH2CNBr（1 分） （BE 中苯环上取代基位置错误扣一半分）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 14 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 15 页（共 16 页）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 15 页，共 16 页 - - - - - - - - - Yuhan制作第 16 页（共 16 页）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 16 页，共 16 页 - - - - - - - - -