2022年分析化学思考题-第章氧化还原滴定法 .pdf

《2022年分析化学思考题-第章氧化还原滴定法 .pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2022年分析化学思考题-第章氧化还原滴定法 .pdf（6页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、第 7 章氧化还原滴定法思考题1、解释下列现象：a、将氯水慢慢加入到含有Br-和 I-的酸性溶液中，以CCl4萃取， CCl4层变为紫色。因为22/IIBrBr,所以 I-首先与氯水反应生成I2，其被萃取进CCl4层显紫色。b、22/(0.534)(0.159)IICuCuVV但 Cu2+却能将 I-氧化为 I2。因为 Cu+I- =CuI 沉淀，使2/CuCu升高，故Cu2+能将 I-氧化为 I2。c、pH=8.0 时， I2滴定 AsO33-生成 AsO43-，而当酸度为1mol L-1时， I-却被 AsO43-氧化为 I2。因为(V)/(III)AsAs与H+有关，而2/II基本不受

2、H+影响。当 H+降至 10-8.0 mol L-1时，2(V)/(III)/AsAsII,所以 I2能将 AsO33-氧化成 AsO43-；当 H+=1mol L-1时，2(V)/(III)/AsAsII，所以 AsO43-能将 I-氧化成 I2。d、Fe2+的存在加速KMnO4氧化 Cl-的反应。由于产生了诱导效应。即Fe2+与 KMnO4的反应诱导加速了Cl-与 KMnO4的反应。e、以 KMnO4滴定 C2O42-时，滴入KMnO4后红色消失速度由慢到快。自催化反应f、于 K2Cr2O7标准溶液中，加入过量KI ，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定至终点时，溶液由蓝变为绿。14H

3、+ Cr2O72-+6 I-=3 I2+2 Cr3+7H2O 2 S2O32-+ I2=2 I-+S4O62- 因为在终点时Na2S2O3将蓝色的I2-淀粉中的I2还原成无色的I-，使 I2-淀粉的蓝色消失，显出 Cr3+的绿色。g、以纯铜标定Na2S2O3溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色。放置后出现蓝色，是因为空气中的O2将 I2氧化成 I-；若立即出现蓝色，则是所加 KI 的量不够。2、根据标准电位数据，判断下列各论述是否正确。a、在卤素离子中，除F-外均能被Fe3+氧化。（错）b、在卤素离子中，只有I-能被 Fe3+氧化。（对）c、金属锌可以将Ti( )还原至 Ti(III

4、) ，金属银却不能。（对）d、在酸性介质中， 将金属铜置于AgNO3溶液里， 可以将 Ag+全部还原为金属银。（对）e、间接碘量法测定铜时，Fe3+和 AsO43-都能氧化I-析出 I2，因而干扰铜的测定。（对）3、增加溶液的离子强度，Fe3+/ Fe2+电对的条件电位是升高还是降低？加入PO43-、F-或 1,10-二氮菲后，情况如何？答 ： 增 加 溶 液 的离 子 强 度，3Fe比2Fe降 低 的 幅 度 大 ， 所 以名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共

5、 6 页 - - - - - - - - - 3323232/0.059lgFeFeFeFeFeFeFe降低。加入PO43-后，由于HPO42-能与 Fe3+形成络合物，因此使Fe3+有了副反应，所以3323232/0.059lgFeFeFeFeFeFeFe降低，加入F-的情况与 PO43-的类似， 由于形成 FeF63-，使32/FeFe降低。但加入 1,10-二氮菲后， 由于其与Fe3+生成的络合物的稳定性高于Fe3+的，使得23FeFe，所以32/FeFe升高。4、已知在1molL-1H2SO4介质中，32/0.68FeFeV，1,10-二氮菲与 Fe3+和 Fe2+均能形成络合物，加入

6、1,10-二氮菲后，体系的条件电位变为1.06V。试问Fe3+和 Fe2+与 1,10-二氮菲形成的络合物中，哪一种更稳定？答：由于加入 1,10- 二氮菲后，32/FeFe升高，说明1,10-二氮菲的加入对于Fe2+的影响程度大于 Fe3+，这说明 Fe2+与 1,10-二氮菲形成的络合物更稳定。5、已知在酸性介质中，24/1.45MnOMnV，MnO4- 被还原至一半时，体系的电位（半还原电位）为多少？试推出对称电对的半还原电位与它的条件电位间的关系。解：MnO4-被还原至一半时，24MnOMnCC-422442+MnOMnO/MnMnO/MnMnC0.059lgC半还原电位对于对称电对O

7、-R，其半还原电位为（CO=CR）OO/RO/RRC0.059lgnC半还原电位6、试证明在氧化还原反应中，有H+参加反应或者有不对称电对参加反应时，平衡常数计算公式(4-2)及（ 4-2a）都是适用的。证明：例如14H+ Cr2O72-+6Fe2+=6Fe3+2 Cr3+7H2O 当反应达到平衡时：32323FeFeFeFe2Cr227322327322723322732332327Fe2Fe14H+14H+Cr O2/Cr O/CrCrCr O2Cr O/ Cr/Cr6Cr O/ Cr/60.0590.059 lglg60.0590.059 lglg6lg0.0596()FeFeFeFeF

8、eFe22714H+Cr O0lg K名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 6 页 - - - - - - - - - 推广成一般情况，12)lg0.059(Kn23272723233233272227262/63223/0.0590.059lglg66()lglg0.059CrFeCrFeCr OFeFeCr OCrFeFeCr OFeFeCr OCrCCCCCCKCC即有 H+参加反应时， 4-2a 不适用。7、碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存

9、2I及322OSNa标准溶液时，应注意哪些事项？答：碘量法中的主要误差来源有二，一是2I的挥发，二是I被空气中的2O氧化。配制2I标准溶液时，应用间接法，称取近似于理论量的碘，加入过量KI ，加少量的水研磨溶解后，稀释至所需体积（加KI 的目的是增加2I的溶解性；使32II，减少碘的挥发） ，贮存于棕色瓶内，于暗处保存。（2I与橡皮等有机物接触后反应，遇光遇热浓度将发生变化。）标定2I的浓度时，可用已知准确浓度的322OSNa标准溶液，也可用32OAs作基准物。（32OAs难溶于水，但可溶于碱32332623As OOHAsOH O）332OAs+OHI22= HIOAs22342（中性或弱碱

10、性介质）配制322OSNa标准溶液时，应用间接法配。称取近似于理论量的322OSNa，溶于新煮沸并冷却了的蒸馏水中（煮沸除2CO和杀菌），再加入少量23Na CO使溶液呈弱碱性，以抑制细菌再生长。322OSNa溶液不稳定，使用一段时间后应重新进行标定，如出现浑浊或析出硫， 应过滤后再标定，或另配。 标定时用基准物722OCrK或3KIO。标定反应条件酸度 0.20.4mol L-1；722OCrK与 KI 作用时应在碘量瓶中进行，要在暗处放置一定时间，待反应完全后， 再进行滴定，3KIO与 KI 作用快， 宜及时滴定； 使用的KI 中不应含3KIO或2I，若 KI 溶液显黄色或溶液酸化后淀粉指

11、示剂显蓝色，则应事先用322OSNa溶液滴定至无色后再使用；滴定至终点后，经5 分钟以上，溶液又出现蓝色，是由于空气氧化I-所致，不影响分析结果。若终点后， 很快又转变为蓝色，则表示反应未完全 （KI 与722OCrK名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 6 页 - - - - - - - - - 的反应）应另取溶液重新标定。8、 以 K2Cr2O7标定 Na2S2O3浓度时，是使用间接碘量法， 能否采用K2Cr2O7直接滴定 Na2S2O3为什么？答：不能。

12、因为 K2Cr2O7氧化Na2S2O3的反应没有确定的化学计量关系，因此该反应不能用于滴定分析。9、用 KMnO4为预氧化剂， Fe2+为滴定剂，试简述测定3Cr和2VO混合液中3Cr、2VO的方法原理。答：平行取二份试液，一份在酸性介质（H2SO4-H3PO4）滴加KMnO4溶液至浓度呈稳定的红色，加入尿素，滴加2NaNO使 MnO4-的紫色褪去，此时32VOVO而3Cr基本上不被氧化（速度慢），以二苯胺磺酸钠为指示剂，用2Fe标液滴至紫色褪去，根据消耗2Fe的量计算2VO的量。第二份溶液，调节试液的pH 值使其呈碱性，滴加4KMnO溶液至溶液呈稳定的红色，这时243CrOCr，32VOVO

13、，加入4342POHSOH使溶液显酸性，加入尿素，滴加2NaNO使4MnO的紫红色褪去，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用2Fe标液滴定至紫色褪去，根据消耗2Fe的量计算2VO和3Cr的含量，根据12VV、2FeC计算3Cr的含量。10、怎样分别滴定混合液中的3Cr及3Fe？答 ： 试 液 中 加2SnCl将3Fe还 原 成2Fe， 过 量 的2SnCl加HgCl2除 去 ， 然 后 加4342POHSOH，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用722OCrK标液滴定至紫色，根据消耗722OCrK标液的量可计算3Fe的含量。另取一份试液，以Ag为催化剂，用8224OSNH将3Cr氧化成272OCr，加热煮沸溶液除

14、去过量的8224OSNH，加入4342POHSOH，加入过量的2Fe标液，使272OCr被还原为3Cr，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用722OCrK标液滴定至紫色，根据加入2Fe标液的量与消耗722OCrK标液的量的差值计算3Cr的含量。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 6 页 - - - - - - - - - 11、用碘量法滴定含3Fe的22OH试液，应注意哪些问题。答：由于3Fe也能将I氧化成2I，使测定结果偏高而干扰22OH的测定，因此，测定时，在加入过

15、量的KI 与22OH反应之前，应先加入FNH4将3Fe络合，以降低3Fe/2Fe电对的电位，使其不能将I氧化为2I，而消除3Fe对22OH测定干扰。12、催化以AgOSNH8224或4KMnO等为预氧化剂，2Fe或22NaAsONaNO、等为滴定剂，试简述滴定混合液中2Mn、3Cr、2VO的方法原理。答：428224322723NHS OAgMnKMnOCrCr OVOVO以2Fe标液滴定，测2Mn、3Cr、2VO含量4223323KMnOMnMnCrCrVOVO冷酸介质以2Fe标液滴定，测2VO含量2-2-4222347233KMnOMn OHMnMnCrCrOCrOVOVOVO碱性介质酸化

16、（）以2Fe标液滴定，测3Cr、2VO含量2Mn量=3Cr量=13、在 1.0 molL-1介质中用Ce4+滴定 Fe2+时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过 0.l，而加入 0.5 molL-1 H3PO4后，滴定的终点误差小于0.1，试说明原因。答：在 1.0 molL-1介质中 , 43/1.44CeCeEV,32/0.68FeFeEV,0.84InEV, 12(1.440.68)1.06spEV,与0.84InEV相差较大，误差超过0.1%。而加入 H3PO4后，由于与 Fe3+形成络合物， 使32/FeFeE降低，spE相应也降低， 与InE更接近些，故减少了滴定误差。14以电位滴

17、定法确定氧化还原滴定终点时，什么情况下与计量点吻合较好？什么情况下有较大误差？答：电位滴定法是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定的终点，这与化学计量点不一定相符。 当滴定体系的两电对的电子转移数相等时，终点与化学计量点吻合较好；而两电对名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 6 页 - - - - - - - - - 的电子转移数不相等时，Esp不在突跃范部分的中点，误差较大。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 6 页 - - - - - - - - -