《建筑装饰材料》第三章-水泥.ppt
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1、本章内容本章内容第一节第一节 硅酸盐水泥硅酸盐水泥一、 硅酸盐水泥的生产及矿物组成二、 硅酸盐水泥的水化及凝结硬化三、 硅酸盐水泥的技术性质 四、 硅酸盐水泥的应用与存放第二节第二节 掺混合材料的硅酸盐水泥掺混合材料的硅酸盐水泥一、 水泥混合材料二、 其他水泥l水泥的定义和分类水泥是一种细磨成粉末状,加入适量水后成为可塑性的浆体,既能在空气中硬化,又能在水中硬化,并能将砂、石等材料牢固地胶结成具有一定强度的整体的水硬性胶凝材料。按用途和性能分类用于一般土木建筑工程中的水泥,如硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥等具有专门用途水泥 ,如中、低热水泥,道路水泥等具有某种性能比较突出的水泥,如快硬硅酸盐水泥、
2、抗硫酸盐水泥等按其化学成分类虽然水泥品种繁多,分类方法各异,但我国水泥产量的90%左右属以硅酸盐为主要水硬性矿物的硅酸盐水泥。我国水泥工业现状 近年来我国水泥工业发展很快,无论是品种、产量、质量都有很大的突破,尤其是产量居世界前列。但同时也存在着严重的不足,主要表现为:能耗大、污染严重。我们来看一组统计数据: 如何降低水泥能耗、减少污染物的排放量,将是今后应该研究的主要内容,绿色产业化是水泥工业的发展方向。 水泥在土木工程中的重要作用v水泥是当今产量与用量最大的土木工程材料!v水泥及其砂浆、混凝土与纤维水泥等水泥基材料普遍用于各种土木工程和钢筋混凝土结构!v水泥的性能和正确选用对土木工程的功能
3、与质量至关重要!学 习 目 的v学习硅酸盐水泥的矿物组成,及其与其他水泥的差别;水泥的生产过程及其对性质的影响。 v掌握水泥凝结硬化机理和凝结硬化过程的影响因素;应用这些基本理论,说明水泥和混凝土的性质,指导合理选择与使用水泥,改善水泥基材料的性能。v熟悉水泥各种性质的含义和工程意义;水泥性质的影响因素及其规律;水泥性质的检验方法和评定标准。 主主 要要 内内 容容v什么是硅酸盐水泥?v硅酸盐水泥是怎样制造?v硅酸盐水泥的组成?v水泥浆如何转变成坚硬固体?v水泥应满足哪些技术性质?v如何正确使用水泥?u重点论述了硅酸盐系水泥的矿物组成、凝结硬化机理和重点论述了硅酸盐系水泥的矿物组成、凝结硬化机
4、理和基本性质及其检测方法,以及硅酸盐水泥的应用。基本性质及其检测方法,以及硅酸盐水泥的应用。 第一节第一节 硅酸盐水泥硅酸盐水泥一、一、 硅酸盐水泥的生产及矿物组成硅酸盐水泥的生产及矿物组成 现行国家标准GB175-2007定义:凡由硅酸盐水泥熟料熟料、05的石灰石石灰石或粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料称为硅酸盐水泥(国外统称为波特兰水泥)。 1.硅酸盐水泥是怎样制造(生产)?v原原 料:料:硅质:粘土,硅质:粘土,(SiO2、Al2O3), 占占1/3 钙质:石灰石、白垩等,钙质:石灰石、白垩等,(CaO),占占2/3调节原料:铁矿与砂调节原料:铁矿与砂,调节与补充,调节与补
5、充Fe2O3 与与SiO2v制造工艺:制造工艺:原料经原料经粉磨粉磨混合后得到混合后得到水泥生料水泥生料生料经窑内生料经窑内煅烧煅烧得到得到水泥熟料水泥熟料水泥熟料石膏水泥熟料石膏(或再混合材)一起经或再混合材)一起经粉磨粉磨混合混合后得到后得到水泥水泥“两磨一烧”水泥生料可以是:u 与水混合成浆体湿法工艺u 加少量水制成料球半干法工艺u 加稍多水制成湿球半湿法工艺u 干粉混合物干法工艺硅质(粘土)钙 质(石灰石)1450调节原料石膏石膏石膏石膏水水 泥泥生生 料料熟熟 料料混合材混合材水泥制造的“两磨一烧”工艺流程粉粉 磨磨煅煅 烧烧粉粉 磨磨 水泥制造厂全貌水泥的制造工艺全貌水泥生料煅烧回
6、转窑回转窑尾14501500C2. 硅酸盐水泥熟料的矿物组成 生料生料SiO2CaO化合反应化合反应8001450800左右左右分解反应分解反应Al2O3Fe2O32CaOSiO23CaOSiO23 CaO Al2O34 CaOAl2O3Fe2O3矿物名称 英文名称 缩写分子式矿 物 式硅酸三钙AliteC3SCa3SiO53CaOSiO2硅酸二钙BeliteC2SCa2SiO42CaOSiO2铝酸三钙AluminateC3ACa3Al2O63CaOAl2O3铁铝酸四钙FerriteC4AFCa2(Al,Fe)2O54CaOAl2O3Fe2O3含 量(mass%)376015377151018
7、v化学组成:化学组成:主要成分:主要成分:CaO(=C),SiO2(=S), Al2O3(=A), Fe2O3(=F)少量杂质:少量杂质:MgO、K2O、Na2O、SO3、P2O5等。等。v矿物组成:矿物组成: 硅酸盐水泥熟料主要含有四种矿物:硅酸盐水泥熟料主要含有四种矿物:硅酸盐水泥熟料的组成水泥颗粒宏观形貌水泥颗粒的结构水泥熟料颗粒细观形貌水泥熟料矿物微观结构需学习与掌握的内容:需学习与掌握的内容:v化学过程水泥熟料矿物的水化反应v石膏的作用v物理过程水泥浆的凝结硬化v硬化水泥浆的组成与结构 v水泥浆凝结硬化的影响因素二、二、 硅酸盐水泥的水化和凝结硬化硅酸盐水泥的水化和凝结硬化水泥加水拌
8、和后,水泥颗粒立即分散于水中并与水发生化学反应,生成各种水化物。 硅酸三钙 水化硅酸钙 氢氧化钙 硅酸二钙 水化硅酸钙 氢氧化钙 铝酸三钙 水化铝酸钙 铁铝酸四钙 水化铝22222)(3336)3(2OHCaOHSiOCaOOHSiOCaO22222)(33234)2(2OHCaOHSiOCaOOHSiOCaOOHOAlCaOOHOAlCaO2322326363OHOFeCaOOHOAlCaOOHOFeOAlCaO232232232326374 水泥中的石膏也很快与水化铝酸钙反应生成难溶的水化硫铝酸钙,也称为钙矾石晶体: 水化硫铝酸钙(钙矾石) 经过上述水化反应后,主要水化产物为:水化硅酸钙(
9、50%)、氢氧化钙(25%)、水化铝酸钙、水化铁酸钙及水化硫铝酸钙等。 OHCaSOOAlCaOOHOHOAlCaOOHCaSO243222322431331963)2(3硅酸盐水泥熟料的矿物组成 硅酸盐水泥熟料矿物的特性矿物名称矿物名称化学成分化学成分 缩写符号缩写符号 含量含量硅酸三钙3CaOSiO2 C3S3660硅酸二钙2CaOSiO2 C2S 1537铝酸三钙3CaOAl2O3 C3A 715铁铝酸四钙4CaOAl2O3Fe2O3 C4AF 1018矿物名称矿物名称硅酸三钙硅酸三钙硅酸二钙硅酸二钙铝酸三钙铝酸三钙铁铝酸四钙铁铝酸四钙与水反应速度快慢最快快水化放热量大小最大中强度高早期
10、低后期高 低低 硅酸盐水泥熟料矿物的水化特性硅酸钙C3S与C2S的水化v硅酸钙水化生成水化硅酸钙C3S2H3C-S-H凝胶和Ca(OH)2羟钙石,并放出热: 硅酸三钙:2C3S + 6H C3S2H3 + 3CH + 120cal/g 硅酸二钙:2C2S + 4H C3S2H3 + CH + 62cal/g (C-S-H ) + 羟钙石v特征:C3S反应速度比C2S快,其放热量比C2S大。水化度水化度水化时间(天)水化时间(天)1.水化水化硅酸钙矿物颗粒的电镜照片硅酸钙矿物颗粒的电镜照片硅酸钙矿物水化后的电镜照片硅酸钙矿物水化后的电镜照片硅酸钙矿物水化物的特征硅酸钙的水化产物C-S-H与Ca(
11、OH)铝酸三钙C3A的水化v铝酸钙C3A的水化行为在水泥水化早期特别重要v纯C3A与水反应迅速,生产水化铝酸钙: C3A + 6H2O C2AH8 + C4AH13 C3AH6 (不稳定的中间产物) (稳定产物) 这一反应导致水泥浆闪凝或假凝,必须避免!v避免闪凝的有效途径加入石膏CaSO42H2O 这就是硅酸盐水泥生产中,必须加入石膏与水泥熟料一起粉磨的根本原因! 这一发明是硅酸盐水泥发展史上的一个里程碑。铝酸三钙C3A在石膏存在下的水化反应vC3A与石膏反应首先形成三硫型硫铝酸钙钙矾石晶体,并放出大量热: C3A+ 3CH2+26H C3A3C3H31 + 300 cal / g (1)
12、(钙钒石)v反应后期,石膏量不足时,水化生成单硫型硫铝酸钙水化物: C3A+ C3A3C3H32 +4H C3AC3H12 (2)v石膏消耗完后, C3A直接水化形成C3AH6: C3A + 18H2O C3AH6 (3)石膏缓凝机理:v 钙钒石的形成反应(1)速度比纯C3A的反应(3)慢;v 在水泥颗粒表面析出钙矾石晶体构成阻碍层,延缓了水泥颗粒的水化,避免闪凝或假凝。v硅酸钙的水化2C3S + 6H C3S2H3 + 3CH + 120cal/g2C2S + 4H C3S2H3 + CH + 62cal/g C-S-H + 羟钙石羟钙石v铝酸钙的水化C3A + 18H2O C2AH8 +
13、C4AH13C3A+ 3CH2+26H C3A3C3H32 + 300 cal / g (钙钒石)(钙钒石)C3A+ C3A3C3H32 +4H C3AC3H12v铁铝酸钙的水化C4AF + 13H C4(A,F)H13 C4AF + 3CH2+26H C3(A,F)3C3H32 C4AF + CH2+26H C3(A,F)C3H12水泥的水化过程:水泥的水化过程: 当水泥颗粒分散在水中,石膏和熟料矿物溶解进入当水泥颗粒分散在水中,石膏和熟料矿物溶解进入溶液中,液相被各种离子饱和;溶液中,液相被各种离子饱和; 几分钟内,几分钟内,Ca2、SO4 、 Al3 、 OH离子间反应,离子间反应,形成
14、钙钒石;形成钙钒石; 几小时后,几小时后,Ca(OH)2晶体和硅酸钙水化物晶体和硅酸钙水化物C-S-H开始开始填充原来由水占据、并溶解熟料矿物的空间;填充原来由水占据、并溶解熟料矿物的空间; 几天后,因石膏量不足,钙钒石开始分解,单硫型几天后,因石膏量不足,钙钒石开始分解,单硫型硫铝酸钙水化物开始形成。硫铝酸钙水化物开始形成。 此后,水化物不断形成,不断填充孔隙或空隙。此后,水化物不断形成,不断填充孔隙或空隙。水 泥水 溶 解沉 淀水泥浆的凝结硬化过程扩 散2.水泥浆的凝结硬化物理过程单一水泥颗粒在大量水中的水化过程模型新拌1小时后数小时后几天后几周后拌合水未水化的核水化物CSHCa(OH)2
15、晶体水泥颗粒水泥颗粒水水硅酸盐水泥水化物理过程模型水泥水化物膜层水泥水化物膜层水泥浆中氢氧化钙的生长3 天7 天28 天365 天硬化水泥浆体水泥石的微结构v水泥浆体凝结硬化后形成的固体称为水泥石v水泥石微结构特点多物相固体颗粒堆聚的多孔结构体;各种物相分布不均;各种物相的尺寸不等,形貌不一。 由水化物(胶体和晶体)颗粒、未水化的水泥颗粒内核相互聚集形成连续固体颗粒堆聚结构,大小不等的凝胶孔和毛细孔分布其中。水化良好的水泥石微结构: “A”代表结晶性差、胶体尺寸(1100nm)的C-S-H堆聚体,颗粒间隙尺寸0.53.0nm; “H”代表六方晶体相,尺寸为1m; “C”代表没有被水化物填充,原
16、来由水占据的毛细孔隙或空隙,尺寸在10nm m 。背散射扫描电镜照片背散射扫描电镜照片未水化水泥颗粒未水化水泥颗粒C-S-H氢氧化钙氢氧化钙单硫型硫单硫型硫铝酸盐铝酸盐水泥浆扫描电镜照片水泥浆扫描电镜照片(7d龄期龄期)C-S-H钙矾石钙矾石水泥石中的水的分布模型层间水层间水毛细孔水毛细孔水吸附水吸附水(1)水泥矿物组成和水泥细度)水泥矿物组成和水泥细度(2)水灰比)水灰比 (3)养护时间)养护时间(4)温度和湿度)温度和湿度(5)石膏掺量)石膏掺量(6)外加剂)外加剂3.水泥凝结硬化的主要影响因素拌和用水量的影响v重要概念:水灰比水泥浆体中拌和水量与水泥质量之比(W/C);v水泥熟料矿物完全
17、水化的理论水灰比0.23;v水灰比越大,需要水化物固相填充的孔隙越多,凝结硬化所需时间越长;v水灰比越大,水泥石中孔隙越多,强度越低。温度与湿度的影响v温度升高,水化反应加快,凝结硬化加速,为什么?v温度升高10C,速度加快一倍。v温度低于0C时,水化反应基本停止。v保持一定湿度,有利于水泥的水化。温度升高,放热速度加快,诱导期时间缩短温度升高,放热速度加快,诱导期时间缩短*石膏的作用v避免水泥浆的闪凝和假凝现象。v调节水泥的凝结时间。v导致钙钒石和单硫型硫铝酸钙水化物的形成。*石膏掺量的影响v石膏主要降低石膏主要降低C3A的水化速度;的水化速度;v掺量太少,凝结较快,会产生瞬凝;掺量太少,凝
18、结较快,会产生瞬凝;v过多,硬化后还会继续生成钙钒石,过多,硬化后还会继续生成钙钒石,本身含有大量结晶水,体积膨胀约本身含有大量结晶水,体积膨胀约1.5倍,会导致硬化后的水泥石开倍,会导致硬化后的水泥石开裂而破坏。裂而破坏。熟料矿物组成对早期强度及水化热的影响熟料矿物组成对早期强度及水化热的影响以下是A、B两种硅酸盐水泥熟料矿物组成百分比含量,请分析A、B两种硅酸盐水泥的早期强度及水化热的差别。分析答案矿物组成C3S/C2S/C3A/C4AF/A水泥6015169B水泥47281015分析:硅酸盐水泥熟料矿物各具特性。C3S在最初四个星期内强度发展迅速,它实际上决定着硅酸盐水泥四个星期以内的强
19、度;C3S的水化热较多,其含量也最多,故它放出的热量最多;但其耐腐蚀性较差。 C2S的硬化速度慢,在大约4个星期后才发挥其强度作用,约一年左右达到C3S四个星期的发挥程度;而其水化热少;耐腐蚀性好。C3A硬化速度最快,但强度低,其对硅酸盐水泥在13 d或稍长的时间内的强度起到一定作用;C3A的水化热多;耐腐蚀性最差。C4AF的硬化速度也较快,但强度低,其对硅酸盐水泥的强度贡献小;其水化热和耐腐蚀性均属中等。A水泥的C3S及C3A含量高,而C3S及C3A的早期强度及水化热都较高,故A硅酸盐水泥的早期强度与水化热高于B水泥。 小结小结vC3S、C3A含量多,凝结硬化快,反之亦然。含量多,凝结硬化快
20、,反之亦然。v掺加混合材,熟料减少,凝结硬化速度减慢。掺加混合材,熟料减少,凝结硬化速度减慢。v有些化合物可以使水泥浆体促凝或缓凝。有些化合物可以使水泥浆体促凝或缓凝。 v细度越小,水化反应越快,凝结硬化越快。细度越小,水化反应越快,凝结硬化越快。 v水灰比越大,浆体需填充的孔隙越多,凝结硬化水灰比越大,浆体需填充的孔隙越多,凝结硬化速度越慢。速度越慢。v提高温度,加快水泥的凝结硬化;保持足够的水提高温度,加快水泥的凝结硬化;保持足够的水分有利于水泥的凝结硬化分有利于水泥的凝结硬化 问题?v水泥凝结硬化速度快,好吗? 答:水化加快,放热速率加速,升温并膨胀,凝结硬化形成的微结构体积较疏松,且在
21、随后的降温期间,或受干燥环境作用收缩变形时产生大量微裂缝,致使结构混凝土强度与渗透性(耐久性)受到严重影响。v水泥宜在什么条件下凝结硬化? 答:水泥宜在常温(2010C)与相对湿度较高的条件下,凝结硬化。即水泥水化速度适宜的温度,水化 所需水分供应充足的条件。三、硅酸盐水泥应满足哪些技术性质三、硅酸盐水泥应满足哪些技术性质v密度与堆积密度密度与堆积密度v细度细度v标准稠度用水量标准稠度用水量v凝结时间凝结时间v体积安定性体积安定性v强度强度v水化热水化热v不溶物和烧失量不溶物和烧失量v碱含量碱含量v耐腐蚀性耐腐蚀性软水侵蚀软水侵蚀盐类侵蚀盐类侵蚀酸类腐蚀酸类腐蚀强碱腐蚀强碱腐蚀防腐措施防腐措施
22、1.密度与堆积密度v密度密度 3.053.20,混凝土配合比计算时,一般取,混凝土配合比计算时,一般取3.10。v堆积密度堆积密度 10001600kg/m3,在工地计算水泥仓库时,一般取,在工地计算水泥仓库时,一般取1300 kg/m3 。v密度的测量方法密度的测量方法 排液法,用煤油作为测量液体。排液法,用煤油作为测量液体。 2. 细细 度度v定义定义 细度是指水泥粉体的粗细程度。细度是指水泥粉体的粗细程度。v测量方法测量方法筛分析法筛分析法 以以80 m方孔筛的筛余量表示;方孔筛的筛余量表示;比表面积法比表面积法 以以1kg水泥颗粒所具有的总表面积来水泥颗粒所具有的总表面积来表示。表示。
23、 v国标要求国标要求硅酸盐水泥的比表面积应大于硅酸盐水泥的比表面积应大于300m2/kg。普通水泥普通水泥80 m方孔筛的筛余量不得超过方孔筛的筛余量不得超过10.0%。v细度不符合要求的水泥为细度不符合要求的水泥为不合格品不合格品! 问题:为什么需要规定水泥的细度?解答:解答:v水泥颗粒细度影响水化活性和凝结硬化速度,水泥颗粒水泥颗粒细度影响水化活性和凝结硬化速度,水泥颗粒太粗,水化活性越低,不利于凝结硬化;太粗,水化活性越低,不利于凝结硬化;v虽然水泥越细,凝结硬化越快,早期强度会越高,但是虽然水泥越细,凝结硬化越快,早期强度会越高,但是水化放热速度也快,水泥收缩也越大,对水泥石性能不水化
24、放热速度也快,水泥收缩也越大,对水泥石性能不利;利;v水泥越细,生产能耗越高,成本增加;水泥越细,生产能耗越高,成本增加;v水泥越细,对水泥的储存也不利,容易受潮结块,反而水泥越细,对水泥的储存也不利,容易受潮结块,反而降低强度。降低强度。3. 标准稠度用水量 v标准稠度:标准稠度: 按规定的方法拌制的水泥净浆,在水泥标准稠度测定仪上,试锥下沉(282)mm时的水泥净浆的稠度。 v标准稠度用水量:标准稠度用水量: 是指水泥净浆达到标准稠度时所需要的水量,用水与水泥质量的比来表示。硅酸盐水泥的标准稠度用水泥量一般在21%28%。 试锥下降高度试锥下降高度水泥浆水泥浆试锥试锥问题:标准稠度用水量与
25、什么因素有关?为什么? v解答:解答: 与水泥细度、水泥矿物组成、混合材与水泥细度、水泥矿物组成、混合材掺量等有关。因为水泥颗粒越细,比表掺量等有关。因为水泥颗粒越细,比表面越大,表面吸附水越多;水泥矿物组面越大,表面吸附水越多;水泥矿物组成和混合材掺量不同,颗粒的表面吸附成和混合材掺量不同,颗粒的表面吸附特性不同,吸附水量不同。特性不同,吸附水量不同。 4. 凝结时间 v概念:概念: 凝结时间水泥加水开始到水泥浆失去流动性,即从可塑性发展到固体状态所需要的时间。初凝时间初凝时间 从水泥加水拌和到水泥浆开始失去可塑性从水泥加水拌和到水泥浆开始失去可塑性所需的时间;所需的时间;终凝时间终凝时间
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