2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷11-15.docx

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1、2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（11）2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（11）（时间：3小时 满分：100分）题 号1234567891011满 分969108688131211H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga

2、69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhH

3、sMtDs第第题（9分）1极性较大；232HCN4N2题（9分）HCN是一种剧毒的无色液体，有较高的介电常数。在没有稳定剂的液态HCN中，HCN可以形成多种聚合物。其三聚体经1HNMR测定，只有两种化学环境不同的氢，但经红外光谱测定，只有一种CH键和两种CN键。1试说明HCN有较高介电常数的原因。2用Lewis结构式写出三聚HCN的结构。3工业上常用HCN与烯烃A在镍催化剂下反应，用以制备己二腈，写出相应反应方程式。4己二腈在一定条件下可分解生成一烯烃B，已知B含一六元环，写出反应的方程式。第第题（6分）1开始NaCl浓度不大是表现为同离子效应，溶解度减小；当NaCl容度较大时氯离子与AgCl

4、结合成络离子，溶解度增大。2溶解是S0的过程，只要H不是很大，均是自发的。当溶质与溶剂相似时，溶解的能量效应不大；当溶质的极性与溶剂差别较大时，溶解破坏了原溶剂分子间较强的色散力而转变为溶质分子与溶剂间较弱的诱导力，H很大，使得G0，不自发。题（6分）AgCl在不同浓度的NaCl溶液中的溶解度如下表：过量NaCl浓度c: 102mol/L00.390.923.68.83550AgCl溶解度s: 106mol/L130.720.911.93.617281解释上表数据；2试从热力学的角度解释相似相容原理。第第题（9分）1CsAu；26S2惰性电子对效应；3Au的次外层有较多的d电子，电子云密度较大

5、，对最外层电子排斥作用较大，不易形变，而Cs此外层不含d电子，因此容易形变。题（9分）某AB型离子化合物M，溶于王水与硝酸按34反应（假设生成气体全为NO），并可分离一反磁性一元酸。已知M中两元素在同一周期，M的阴离子显1价并具有稳定的闭壳层结构：1求M的化学式；2为何阴离子可以稳定存在；3将两元素的单质分别做成形状相同的笼并压缩，两者形变能力相差很大，解释原因。第第题（10分）1 乙酰丙酮；23V的杂化方式d4s，吡啶以次级键与V结合。题（10分）某酸A化学式为C5H8O2，A具有一定对称性，可与醇钠反应生成钠盐。将钒溶于高锰酸钾溶液中，然后调节pH至中性，按21加入A的钠盐和吡啶得一对称配

6、合物M，已知M中O的质量分数为23.26。1画出A的结构；2画出M的结构；3判断V的杂化方式并说明吡啶与V的成键特点。第第题（8分）12要点：OO中O的半径小，孤对电子间斥力大；O为第二周期元素，没有d轨道，无法形成dp键。题（8分）2006年世界杯在德国举行，德国的足球令人叹为观止，然而德国的化学也同样颇有成就，在众多著名化学家中哈伯就是其中之一。这位伟大的化学家发明了合成氨工艺而获得1918年诺贝尔化学奖。可是在第一次世界大战期间，他鼓动希特勒使用生化武器致使生灵涂炭。因此他被后人称作“一半天使，一半魔鬼”。据说哈伯曾设计了一种剧毒物质S，化学式为As4S6Cl6 ，S中As有两种化学环境

7、，个数比为31，其他元素均只有一种化学环境。1画出S的结构（不要求立体结构）；2若把S中的硫换成氧，试比较其稳定性，从化学键的角度解释原因。第第题（6分）16MnO45I18H6Mn25IO39H2O22MnO410I16H2Mn25I28H2O题（6分）已知下列元素的电势图： 当H1.0mol/L时，写出下列条件的高锰酸钾与碘化钾作用的反应方程式：1高锰酸钾过量；2碘化钾过量。第第题（8分）12题（8分）苯在工业上是由乙炔三聚使得，传统方法反应条件苛刻产率不高。近日，发现一金属镞合物M具有催化作用。M的化学式为Ni4C12O16，M中Ni构成正四面体，一部分O以面三桥基与Ni结合，M具有高度

8、的对称性。1画出M的结构；2在该催化剂存在的条件下按61加入乙炔和白磷得一对称化合物N，已知N有一对称中心，求N的结构。第第题（8分）12KWO3 （注：实际钨青铜数非整比化合物题（8分）钨青铜是颜色与青铜相似的钨矿，由K、W、O组成。晶胞中O占据顶点，其晶格按一定取向截得一呈规律性排布部分结构的最小重复单位如图：（按该结构不能求得各元素组成比）1画出钨青铜的晶胞；2写出钨青铜的化学式。第第题（13分）1D葡萄糖；2R，3S，4R，5R；2A： B： C： D：E： F： G：3原料无毒，产物毒性小，原子利用率高。题（13分）今年是伟大的科学家Pauling诞辰101周年。这位曾两夺诺贝尔奖的

9、传奇科学家生前曾因每日大量服食维生素C（L抗坏血酸），被传为奇谈。维生素C是人体不可或缺的化学物质，其传统的合成线路如下：1写出起始物的常用名，并用R/S标出手性碳原子的构型；2写出AG的结构式；3上述合成路线体现了哪些绿色化学原则。第第题（12分）1n(NH3)29.741031.02930.03061mol若每个M分子中含有一个N原子，则M(M)98gmol1100gmol1，不合题意。若每个M分子中含有二个N原子，则M(M)2196gmol1200gmol1，合题意。若每个M分子中含有二个以上N原子，则M(M)200gmol1，不合题意。2分子式为C12H24N2，2，是一个双环化合物。

10、M为：3N,N之间由H原子连接而成。；NHN之间为3C4e键。S结构式为：；4或题（12分）测定某有机物M的式量可采用Kjeldahl定氮法。步骤如下：将3.0000g有机物M加入硫酸钾溶液煮解，并加入Se或铜盐；于上述煮解液中加入浓NaOH至溶液呈强碱性，析出的氨气随水蒸气蒸馏出来导入饱和硼酸吸收液中；用1.0293mol/L的HCl滴定上述吸收氨气后的溶液消耗29.74ml。1已知M的式量在100至200之间，求M的式量。2M中C、H仅以亚甲基形式存在，M具有很好的对称性，存在一C3轴，试求M的结构。3向M中加入HCl后得一离子化合物S，测得S中N,N间的距离比M中的短，试画出S的结构。4

11、HOAc溶液中，M与过氧化氢反应得N，试画出N的结构。第第题（11分）1根据题意判断A有酚羟基OH和羧基COOH。由于C为六元酸，且1mol C只有4mol NaHCO3反应，因此，可以判断C中有两个羟基和四个羧基。因此A为：，属于配键。最稳定的构象式为：2对苯二酚中苯环为富电子体系，对二硝基苯中苯环缺电子，二者形成配键。3A中的苯环被活化，而被钝化，因而傅克反应仅仅发生在上，生成C：题（11分）有机物A的式量为278，A为二元酸且不能与碳酸氢钠发生反应。将A溶于乙醇，加入过量AcCl和三氯化铝得B，B被氧化得一六元酸C，1mol C可与4mol碳酸氢钠反应。A属于络合物，A中配位键较弱，当A

12、与NaOH反应生成钠盐后配位键增强。又知A中存在一C2轴。（此题中酚也认为是酸）1画出A的结构并指出最稳定的构象；2解释A属于络合物的原因；3为什么C为六元环而不是十元环，解释原因。2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（12）2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（12）（时间：3小时 满分：100分）题 号12345678910满 分486119611181314H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar

13、39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190

14、.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDs第第题（4分）1Hs HsO4（各1分）2FePbHsn 5n（各1分）题（4分）1984年，联邦德国达姆施塔特重离子研究机构阿姆布鲁斯特和明岑贝格等人在重离子加速器上用58Fe离子轰击208Pb靶时，发生核合成反应，发现了265X。最近有人用高能26Mg核轰击248Cm核，发生相似反应，得到X的另一种同位素269X。1X的元素符号是 ，最高价氧化物的化学式是 。2用元素符号并在左上角和左下角分别标注其质量数

15、和质子数，写出合成X的2个核反应方程式（方程式涉及的其他符号请按常规书写）。第第题（8分）1左负右正（1分） 电解池B中通入水，右边电极失电子产生O2（1分）2电解池A：2H2IH2I2电解池B：4Fe32H2OO24H4Fe2光催化反应池：2Fe2I22Fe32I（各1.5分）3H、I3、Fe2（I、Fe3）（1.5分）题（8分）利用太阳光分解水制氢是未来解决能源危机的理想方法之一。某研究小组设计了如右图所示的循环系统实现光分解水制氢。反应过程中所需的电能由太阳能光电池提供，反应体系为酸性介质，另需添加I2和Fe2等循环使用。1标出光电池的正、负极，说明判断理由2写出电解池A、电解池B和光催

16、化反应池中反应的离子方程式。3写出外循环管内流动液体的成分；第第题（6分）1AsCl4AsF6（2分）2AsCl4：正四面体（1分） sp3（0.5分） AsF6：正八面体（1分） sp3d2（0.5分）32AsF32Cl2AsCl4AsF6（1分）题（6分）将Cl2通入到用冰冷却的AsF3中，可生一种能导电的化合物，该化合物中AsCl、AsF分别完全等价1写出该化合物的化学式（阴、阳离子分开写）；2指出阴、阳离子的构型和相应中心原子的杂化形态；3写出制备反应方程式。第第题（分）1留做洗气用（0.5分）2打开活塞B、C，关闭活塞A，从滴液漏斗滴入硫酸到锥形瓶（1分）锥形瓶内产生氢气FeH2SO

17、4FeSO4H2（0.5分）氢氧化钠溶液洗涤除去杂质气体（如H2S、PH3等）（0.5分）通入饱和硫酸铵溶液的是较纯的氢气，用于赶走其中的溶解氧（0.5分）3待锥形瓶中的铁屑快反应完时，产生了大量的硫酸亚铁。这时关闭活塞B、C，打开活塞A，由于反应还没有结束，产生的氢气会将锥形瓶中的硫酸亚铁（含极少部分未反应的稀硫酸）压到饱和硫酸铵溶液的底部。放置一段时间，试剂瓶底部将结晶出硫酸亚铁铵。（2分）4实验装置中导管不宜过长,以防止产生的氢气压力不够。（1分）实验时，如果把锥形瓶略微抬高（高于硫酸铵的试剂瓶），即使产生的氢气量很少，只要把硫酸亚铁压到硫酸铵的试剂瓶,就可以产生虹吸现象,把硫酸亚铁完全

18、吸到硫酸铵溶液中。（1分）5有Fe存在可以还原氧化生成的Fe3，保证Fe2稳定纯净地存在（1分）6反应体系全封闭（1分）7Fe2：氧化还原定量滴定（高锰酸钾法等）；Fe3：比色法（KSCN）（各1分，注意它们含量的差异）题（11分）硫酸亚铁铵是一种复盐，常以水合物（FeSO4(NH4)2SO46H2O）形式存在，其外观为浅蓝绿色单斜晶体，在空气中比一般亚铁盐稳定，不易被氧化，溶于水而不溶于乙醇，是分析化学中常见的还原剂。硫酸亚铁铵的实验室制备分两步：一是制取硫酸亚铁；二是硫酸亚铁与等物质量的硫酸铵混合。右图是制备硫酸亚铁铵的装置。1用30%的氢氧化钠溶液煮沸废铁屑，去除油污，再用清水洗净。洗过

19、的氢氧化钠溶液如何处理？2写出制取硫酸亚铁的主要操作。指出3个容器内发生的反应或其它变化3写出制取硫酸亚铁铵的主要操作。并描述主要实验现象。4装置中所用导管不易太长，目的是什么？为达到相同目的，还可以对装置做什么简易改进？5如果第一步实验中铁屑没有反应完就进行后面的实验，会对第二步实验有什么影响？6评价该套装置的最大优点是什么？7硫酸亚铁铵品质的高低主要决定于Fe2及痕量Fe3的含量，为测定Fe2、Fe3的含量，你认为最佳定量分析方法分别是什么？（步要求具体过程）第第题（9分）1（2.5分）2都等价，由1个Sr2和3个O2组成（1.5分）31/4（1分）4容纳Ti4的八面体空隙处于晶胞的中心，

20、是由6个最邻近的O2氧负离子所构成。其他的八面体中心均位于晶胞边棱的中心，虽然最邻近的微粒数也是6，但其中只有4个是O2，另外两个是Sr2。两个正离子Sr2和Ti4彼此靠近，从静电学角度分析是不利的。（2分）5（变形）八面体空隙 50%（各1分）题（9分）SrTiO3晶体的结构可看作由Sr2和O2在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp），它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由O2构成，另一种由Sr2和O2一起构成，Ti4只填充在O2构成的八面体空隙中。1画出该SrTiO3的一个晶胞（Ti4用小球，O2用大球，Sr2用大球）；2该晶体（cc

21、p）中的所有四面体空隙是否都等价，说明理由； 3容纳Ti4的空隙占据所有八面体空隙的几分之几？4解释为什么Ti4倾向占据这种类型的八面体空隙，而不是占据其他类型的八面体空隙？5如果将SrTiO3晶体的结构看作由Sr2和TI4一起进行非最密堆积（bcp），则O2将占据哪类空隙，占有率是多少？第第题（6分）1c(Ag)0.045mol/L（1.5分） n(Cu)0.00225mol（1分） 反应后m(Cu)23.3g（1.5分）2若存在固体CH3COOAg，则随着Cu与Ag反应进行，反应体系中Ag的物质的量浓度减小，CH3COOAg固体溶解，平衡向正方向移动，会产生更多的Ag，无法验证CH3COO

22、Ag的Ksp。据此测得的Ksp偏大。（2分）题（6分）一个学生通过实验验证醋酸银（CH3COOAg）的Ksp，实验中用了如下反应：2Ag(aq)Cu(s)2Ag(s)Cu2(aq)。这个学生将已知质量的铜片加入到CH3COOAg饱和溶液中，待充分反应之后，将铜片洗干净、干燥、重新称量。已知CH3COOAg的Ksp2.0103。1铜片刚开始的质量为23.4g，将铜片放在100mL的CH3COOAg饱和溶液中，此饱和溶液中没有CH3COOAg固体。通过计算说明，充分反应后铜片中铜的质量为何值时，CH3COOAg的Ksp得到证实。2为什么做此实验时，CH3COOAg饱和溶液中必须没有CH3COOAg

23、固体？据此测得的Ksp是偏大还是偏小？第第题（11分）1A：Na2NO2 B：NaNO2 C：Na2N2O2（各1分）24Na2NO22Na2O2NaNO2Na2N2O22NaNO38Na（Hg）4H2ONa2N2O28NaOH8HgNH2OHEtNO22NaOEtNa2N2O23EtOH（各1分）3连二次硝酸（0.5分） （各1分）4（1）（1分） 硝酰胺（0.5分）（2）N2H42H2NNO23N24H2O（1分）题（11分）在碱性条件下，NO与Na2O化合生成A。A很容易歧化，除生成Na2O（回收率50%）外，还生成两种盐B和C，物质的量之比为21。其中C也可以通过下面两个反应进行制备：

24、NaNO3和钠汞齐反应；亚硝酸钠和羟氨在乙醇钠中的反应。1写出A、B、C的化学式；2写出上述生成C的3个反应方程式；3写出C所对应酸（D）的名称和可能立体结构式；4D异构化后的E可用作火箭燃料的配方（1）写出D的结构，并命名；（2）写出以联氨为燃料、D为氧化剂反应的化学方程式。第第题（18分）1黄原酸：HOSH A：CS2 B：C2H5OSNa C：C2H5OSCH3D：H2CCH2 E：OCS F：CH3SH（各1分）2G：(CH3)2SO4 (CH3)2SO4C2H5OSNaC2H5OSCH3CH3SO4Na（各1分）3萃取（1分）4需要回收I，加入(CH3)2SO4，(CH3)2SO4N

25、aICH3SO4NaCH3I，蒸馏回收CH3I（2分）5（1）Cd(S2CO-n-C4H9)2（0.5分）（2）该配合物是个聚合物Cd(S2CO-n-C4H9)2n，1个Cd2与4个正丁基黄原酸根的S配位，而正丁基黄原酸根通过2个S与2个Cd2配位（1.5分）（3）Vabcsin1.66nm3（0.5分） MCd(S2CO-n-C4H9)2411g/mol（0.5分）ZVNA/M4（1分） N354140（1分）（4）可广泛用于汞、银、镉等金属的萃取分离，并且这类盐对于汞中毒具有解毒作用。（1分，答出1点即可）题（18分）乙醇与无机物A、NaOH反应，生成乙基黄原酸钠（B）；B继续与CH3I反

26、应，生成乙基黄原酸甲酯（C）；将C加热到170，发生消去反应生成D、E、F；D是非极性平面型分子；E与A具有相似的结构，但A是非极性分子，而E是极性分子；F具有酸性，能与NaOH反应；红外光谱显示黄原酸、B、C、F分子中都未检测到羰基（CO）；酸碱滴定法测得黄原酸的摩尔质量在80100g/mol之间。1写出黄原酸和AF各物质的结构简式；2由于CH3I的成本较高，合成C中以更廉价G为反应物替代CH3I（外加少量CH3I起催化剂作用），但该反应的产率相对较低。已知G是酯类物质，写出G的化学式和G、B以等物质的量反应的化学方程式。3上述2种制备C的反应中，从产物混合液中提取C的实验操作是什么？4以C

27、H3I制备C的反应残留物，是否有回收的价值，如何回收？5将B的同系物正丁基黄原酸钠与Cd(NO3)2反应得到正丁基黄原酸根合镉()配合物晶体，该晶体的晶胞参数为a2.56nm，b0.58nm，c1.14nm，101.7；晶体密度1.65g/cm3。（1）写出正丁基黄原酸根合镉()的化学式；（2）已知Cd2的常见配位数是4，而该配合物中位检测到四元环的结构，解释原因；（3）计算该晶体1个晶胞的组成原子数；（4）正丁基黄原酸钠有何现实用途？第第题（13分）1CuC2O40.5H2O或2CuC2O4H2O（3分）2Cu(NO3)2Na2C2O40.5H2OCuC2O40.5H2O2NaNO3（0.5

28、分）3CuC2O40.5H2OCuC2O40.5H2O（0.5分） CuC2O4CuOCOCO2（1分）5C2O422MnO416H2CO22Mn28H2O（1分）4CuC2O44NH3H2OCu(NH3)42C2O424H2OCuC2O4C2O42Cu(C2O4)2（各1分）5Cu(H2O)4(C2O4)(NO3)2 2（各2.5分）题（13分）A带有结晶水，是一种蓝白色粉末；加热到200失重5.61%，310时又失重44.85%。A难溶于水、乙醇、醋酸，可通过复分解反应制备。取晶体A 4.817g，溶于高氯酸溶液中，定容到100mL；先取20.00mL，用0.300mol/L标准EDTA溶

29、液进行滴定，消耗20.00mL；另取20.00mL，用0.100mol/L标准KMnO4/H溶液进行滴定，消耗24.00mL。1确定A的化学式；2写出制备A的化学方程式3写出A热分解的化学方程式和A与KMnO4/H反应的离子方程式；4溶解A除强酸外，还可以用什么物质？列举2种不同类的物质，用化学方程式表示。5在制备A的过程中，如果改变反应物的用量和pH条件，可得到另一种晶体B，B的阴离子为NO3、阳离子为配合物离子；元素分析得B中金属元素的含量为30.91%，B的式量不超过500。写出B的化学式和B中阳离子的结构式。第第题（14分）14氨基2甲氧基苯甲醛（1分）2B： C： D：E：（各1分）

30、 X：（1.5分）3（1.5分）4F： G： H：（各2分）题（14分）3，7取代香豆素类荧光增白剂的白度高、耐光性能优良，制品外观更悦目，具有更高的商业价值，广泛用在纺织印染业和塑料加工业。X是合成该类荧光增白剂的重要中间体，X的合成路线如下：（A）B（C8H7N）CDEX（C15H11NO2）1系统命名法命名A；2写出B、C、D、E、X的结构简式3如果将流程更换为ABCDX，写出所用原料B的化学式；4Y是二氢香豆素类化合物，是香工业的重要化合物；A的化学式为C12H10O5，核磁共振显示A分子中有4类氢原子，其中有1个氢原子连在O原子上，且有酸性。Y可通过2种平面型的分子F、G进行反应制备

31、，F、G都具有酸性，其中核磁共振显示A只有2类氢原子，反应的副产物只有水分子。写出F、G、H的结构简式。参考答案（0612） 2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（13）2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（13）（时间：3小时 满分：100分）题 号123456789101112满 分668881484128810H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.9

32、6Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0H

33、g200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDs第第题（6分）1S823种3S2的变形性大，还原能力强。题（6分）某常见固体单质的投影如图所示，原子分别位于两层正方形顶点。1该单质化学式为_；2该单质元素下一周期同主族元素取代其两个原子后的异构体种数为_；3该单质元素上一周期同主族元素与Os组成化合物中Os氧化态可达8，而该单质元素与Os组成化合物中Os氧化态只能达到4，解释原因。第第题（6分）1溶剂；23要点：混合前无氢键或氢键很弱；混合后可形成强氢键。题（6分）现有下列4种物质：HCCl3；C2H5

34、OH；H2O；CH3COCH31上述四种物质的共同用途是_；2这4种物质有两种等摩尔混合后有明显的能量效应，这两种物质的序号是_；解释原因_。第第题（8分）129配位。题（8分）用于X射线成像的光激励储存发光材料是一类重要的发光材料。迄今的光激励发光材料BaFBr：Eu2已经用于医疗诊断的X射线数字成像系统。BaFBr属四方晶系，其结构是非中心对称。已知在BaFBr晶胞中各原子的原子坐标为：Ba2：（0，0，0），（1/2，1/2，p）；F：（1/2，0，q），(0，1/2，q)；Br：（1/2，1/2，m），（0，0，n）。已知mnpq。1请画出BaFBr的晶胞。2写出Ba的配位数。第第题（

35、分）1O2SbF6 OO OFSbF6 OF OF3SbF62SiO22F2SiF4O2题（8分）根据氟的极端化学性质总能制得一些用其他原料很难制得的产物。在盛满氟气的器皿中放入一块玻璃，一段时间后用静电器对其放电，再将气体通入液态SbF5中可得少量Q，Q为11型离子化合物，其阴离子具有正八面体构型。1写出Q所有可能的化学式及阳离子的结构；2上述反应是分步进行的，写出第一步的反应方程式。第第题（分）12此氢键比一般氢键要强，故该化合物更稳定。题（8分）某21离子化合物阴离子为SiF62，取2.500g该化合物溶于1L水，显酸性，取100mL该溶液用0.0500mol/L的NaOH标准液滴定共用

36、去26.02mL，已知阳离子只含C、H、O、N。原子数CON112，C、N、O的化学环境完全相同，阳离子与H在水中的存在形式相似。1试画出阳离子的结构并说明成键情况。2该离子化合物是防治小麦锈病的一种农药，与含量相同的H2SiF6药效一样，但比它更优越，它便于包装运贮，且有一定的稳定性，不易因分解而导致强腐蚀。试用化学平衡或物理化学的知识解释。第第题（分）1低碳脂类；2NaNO2；3形成内盐，离子键结合；45苯炔，自由基；6NiO(OH) M： N：题（14分）1968年Gowling E N等人首次合成了S的配合物M，S的制备可由下列过程完成：最后一步产物有两种气体；1根据合成知识判断B是何

37、种物质_；2写出C的化学式_；3D具有较高的熔沸点，可是从范德华力的计算（包括氢键）均无法解释，试分析D具有较高熔沸点的原因_；4画出D的结构；5写出S的结构式并指出S的本质属何种物质；6M的相对分子质量为833，低温下将M溶于稀HNO3中使其解离，然后加入过量碱以及KOBr生成一黑色沉淀R，R中金属元素氧化数为3且含量为64.01，微热下M转化为N式量减少56，中心原子配位数由5变为4，又知M、N均存在对称中心，M中的两个S之间的距离比M的所有异构体中的S之间的距离都长，M、N中均有桥基配体但并不相同；写出R的化学式；画出M的结构；画出N的结构。第第题（8分）1HCuCl42题（8分）钇钡铜

38、氧化物是一种新兴的超导材料，理想化学式为YBa2Cu3O7。有人曾将其溶于王水，竟分离出一种一元强酸A，A具有顺磁性。1写出A的化学式；2画出A的阴离子的立体结构。第第题（4分）1L；2要点：蛋白质相互聚合后排出水分子无序度增加，熵增加； 排出水分子可以形成更多的氢键，体系能量降低； 自由能下降，反应自发进行。题（4分）蛋白质是天然的高分子有机化合物，它由多种氨基酸组成，是构成生物体活质最重要的部分，是生命的基础。蛋白质之所以能有如此多的变化，是因为它有复杂多变的四级结构。1常见于生物体内的氨基酸通常为 构型；（填D或L）2在水溶液中，蛋白质的疏水基团常聚集在一起。这种是疏水集团相互聚集的作用

39、称为疏水集团相互作用，每个CH2脱离水环境进入烃环境形成CH2H2C能量效应约为3kJ/mol。请从热力学的观点解释这种作用。第第题（12分）A： B： C：D：O3；E：Zn；F：H2O G：HSCH2CH2CH2SH； H：题（12分）青蒿素是我国的科技工作者于1972 年从中药青蒿中提取得到的，其结构在1976年得到确认。据英国的自然杂志在2003年8月的一篇论文中报道，青蒿素与疟虫接触后直接与疟虫的细胞膜作用而起到杀虫效果，故半衰期短，疟虫也难以产生抗药性。此外，青蒿素还没有抗疟常用药“奎宁”所产生的副作用。我国研制的青蒿素类药物“蒿甲醚”于2004年接受了泰国最高医学奖的表彰。青蒿素

40、的结构式如图TM所示：青蒿素的全合成工作也是由我国的科研人员首次完成的合成路线如下，试写出中间产物及试剂AH的结构式。第第题（8分）1 丁二酮肟；2 （未标氢键不得分）题（8分）某重要物质A的化学式为C4H8N2O2，具有一定的对称性，除H外其他原子均在一个平面内，N、O均只有一种化学环境，在分析中A用以掩蔽Ni2得一沉淀B，B中含有两个五元环和两个六元环。1写出A的结构并命名A；2写出B的结构。第第题（8分）14.70103231.20mL题（8分）测定某有机样品中葡萄糖的含量常用如下方法：向样品中加入过量0.05150mol/L的溴水50mL；用稀硝酸酸化，加入0.03177mol/L的AgNO3标准溶液25mL；加入5mL铁铵矾溶液，用0.01550mol/L的NH4SCN返滴至终点，消耗22.63mL。该样品还可用电化学分析法分析：另取KBr溶液50mL，用100mA的电流电解4h；将所得溶液与样品溶液混合；加入过量KI淀粉溶液，用0.1770mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗xmL。1计算样品中葡萄糖的物质的量；2通过计算求x的值。第第题（10分）123由于在两个不同配体上故相当于两个分子；4Fe3中电子dd跃迁吸收可见光。题（10分）某橙色反磁性固体A的偶极矩为0，在3800cm1处有一强吸收带，其最稳定构象属于D5d点群。