1999年全国化学竞赛初赛模拟试卷（二）.pdf

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1、11999 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（二）（时间：3 小时 满分：100 分）题 号123456满 分141317141527H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br

2、79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDsLa 系La138.9Ce140.1Pr140

3、.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第第一题（题（14 分）分）15mL Ag浓度为 0.1mol/L 的溶液与等物质的量碱金属盐反应，待卤化物沉淀后，在 200W 灯泡下烘干，得到沉淀 1.29102g，则沉淀为 （写出化学式） 。2已知 CH3 CH3命名为丙硫酮，则 CH3CH2CH2SH 命名为 ；已知 CH3 SH 命名为乙硫羟酸，则 CH3 OH 命名为 。3 （7 分）已知联二苯（）的二氯取代物有 12 种，则联 n 苯的一氯一溴取代物种数为 ，

4、联 n 苯的二氯取代物种数为 。第第一题（题（13 分）分）1尽管锡和碳一样也能生成四氯化物SnCl4，然而锡又不同于碳，配位数可以超过 4。画出 SnCl4两种可能的立体结构。2SnCl4作为路易斯酸可以跟像氯离子或氨基离子那样的路易斯碱反应。已经知道它跟氯离于有如下两个反应：SnCl4ClSnCl5 ；SnCl5ClSnCl62画出 SnCl5的三种可能的立体结构。3用价层电子对互斥理论（VSEPR）预言 SnCl5最可能的是哪一种结构。24画出 SnCl62的三种可能的立体结构。5用价层电子对互斥理论（VSEPR）预言 SnCl62最可能的是哪一种结构。第第一题（题（17 分）分）太湖、

5、巢湖、滇池是我国重点治理的三大湖，近来三大湖受到严重的富营养化污染，藻类疯狂繁殖，破坏了生态平衡，影响了人民的健康，必须迅速进行治理。请回答：1藻类的狂长，说明水中哪些元素超标？ ；这些元素从哪里引入的？2您认为引起藻类大量繁殖最主要的是哪一种元素？ ，以什么形态出现？ 。请你设计一个测定此元素的方法。3水质污染程度的重要标志之一为 BOD（生物化学耗氧量） ，它是指由于水中微生物的繁殖或呼吸作用，或水中有机物分解时所消耗的溶解氧的量，单位为 mgO2/L。现有巢湖沿岸某电镀厂，不遵守环境法规，每周向湖中排放一次含氰废水，使近岸湖水含CN的浓度为 7.5105mol/L，CN与 O2作用生成

6、CO2、N2等。试问此电镀厂每排放一次废水将使近岸湖水的 BOD 增大多少？4水质污染程度的另一重要指标为 COD（化学耗氧量） ，它是指水中还原性物质（有机的和无机的） ，在规定条件下被氧化时，1L 水样所消耗的氧的毫克数。测定 COD通常有 KMnO4法、K2Cr2O7法等。酸性 KMnO4法：KMnO4在酸性溶液中经沸水浴加热，将发生：2KMnO43H2SO4K2SO42MnSO43H2O5O。若为 0.01000mol/L KMnO4溶液，则 1.00mL 相当于 mgO2；若巢湖水样 100mL，加入 12 H2SO4 10mL，Ag2SO4 1g，混匀后，又加 10mL 0.010

7、00mol/L KMnO4溶液，在沸水中加热 30min，取出加入 10mL 0.02500mol/L Na2C2O4溶液，立即用 0.01000mol/L KMnO4滴至微红色在 15 秒内不变色为终点，耗 KMnO4液7.00mL，求巢湖水样的 COD 为多少？3第第一题（题（14 分）分）醇分子中的氧原子被硫原子取代后，生成的有机物称为硫醇（RSH） 。石油中含有少量的乙硫醇，它燃烧后的产物中含有 SO2和 SO3，既腐蚀设备，又污染环境。试回答：1比较乙醇和乙硫醇的沸点、熔点和酸性。2简要说明石油中除去乙硫醇的方法。3写出乙醇燃烧的化学方程式。 （设产物 SO2和 SO3物质的量之比为

8、 a:b）4写出下列有机反应方程式（1）乙硫醇与甲酸发生酯化反应（2）丙烯在液态 H2S 溶液中的反应（3）2丁硫醇发生消去反应第第一题（题（15 分）分）金属金常常可以在铝硅酸盐岩石中发现，它很细地分散在其他矿物之中。通过暴露在空气中的氰化钠溶液处理破碎后的矿石来提取，在这个过程中金慢慢地转变成可溶于水的 Au(CN)2（反应 1） 。达到平衡后，被泵出的水相用锌与金的配合物反应转化为金属金，而锌则转变成 Zn(CN)42（反应 2）1 （3 分）写出反应（l）和（2）的配平的离子方程式。金在自然界中经常和银形成合金，银也可以被暴露在空气中的氰化钠溶液氢化。2500L 0.0100mol/L

9、 的 Au(CN)2和 0.0030mol/L 的 Ag(CN)2的溶液经蒸发掉三分之一体积的液体后用锌处理（40 g） 。假设偏离标准条件是不重要的，而且所有的氧化还原反应都进行到底了，试计算在反应停止后 Au(CN)2和 Ag(CN)2的浓度。已知： Zn(CN)422eZn4CN Eo1.26 V Au(CN)2eAu2CN Eo0.60 V Ag(CN)2eAg2CN Eo0.31V43Au(CN)2在一定条件下是很稳定的络合物。欲使 99的金在溶液中以该氰配合物的形式存在，问需要多大浓度的氰化钠？已知：Au(CN)2：Kf410284已经发展了另一些提取金的方法来代替氰化法，为什么？

10、选择一个答案 （A）氰化钠溶液腐蚀采矿机械（B）氰化钠流失在地下水中会生成氢化氰，后者对许多动物是有毒的（C）用氰化法得到的金是不纯的第第一题（题（27 分）分）A（RCl） 3AlClBhvCl ，2COHHCKOH52DOHZnO23/. 2. 1；EHOHRMgCl/. 2. 12，无水乙醚；F43POH浓G已知化合物 C 没有对映异构体，而 F 有对映异构体；G 是三种物质的混合物；R 为不超过 4 个碳原子的烃基。试回答：1写出下列物质的结构简式：A C G 2写出 DE 配平的方程式：3E 能否发生碘仿反应，若能，写出反应方程式：4写出 F 的费歇尔投影式，并命名。5以苯和正丙醇为

11、原料，无机试剂任取，合成化合物正丙苯。5命题：胡 波 1999 年 3 月于华东师范大学审稿：陈锡磊 2003 年 9 月于浙江慈溪中学6参考答案参考答案第第一题（题（14 分）分）1LiF（3 分）不要错误认为沉淀为卤化银沉淀，烘干分解为银，其实其分子量只有 25.8，而卤离子只能是氟离子，自然另一种为锂离子，可能反应为：AgFLiNO3LiFAgNO3，AgF 是可溶的。21丙硫醇（2 分） 乙硫羰酸（2 分）找出命名规律进行命名。3 （n2） 一氯一溴取代物为：2n25n1（3 分） ；二氯取代物为：n23.5n1（n 为偶数） （2 分） n23.5n1.5（n 为奇数） （2 分）先

12、都分奇偶进行讨论，再综合。可参考 98 年模拟卷一。考查数列知识在计算同分异构体数目中的应用。第第一题（题（13 分）分）1A：（正四面体结构） B：（正方形结构） （3 分）2C：（四角锥） D：（五角双锥） E：（平面五边形） （4 分）3D 最稳定（1 分）4F：（正八面体） G：（正三棱柱） H：（平面正六边形） （4 分） 5F 最稳定（1 分）考查价层电子互斥理论与分子空间构型的关系。第第一题（题（17 分）分）1藻类的狂长，主要是 N、P 等元素含量超标。 （1 分）这些元素，主要因氮肥、复合肥、农药的过量施用，流失到巢湖中造成污染。 （2 分）7 2引起藻类大量繁殖的最主要元素

13、是 N， （1 分）它以氨，即 NH3或 NH4形态进入湖水中。 （1 分）测定氮量的方法：把水样碱化，将氨蒸出，用过量的硫酸标准液（或硼酸标准液）吸收，然后以氢氧化钠滴定剩余的硫酸（或用盐酸滴定(NH4)2B4O7） 。 （3 分）34CN5O22H2O4CO22N24OH （2 分，H参加反应代替水也可以） BOD1.257.51053.21043.0mgO2dm3 （2 分，答 3 者给 1 分） 40.40（1 分） KMnO42.5O1.25O2 2MnO45C2O4216H2Mn210CO28H2O（2 分） Na2C2O4共消耗 KMnO4 V0.02500100.4/0.010

14、0010.0cm3 （1 分） 与水中还原性物质反应的 KMnO4为 7.0cm3 COD0.407.0/0.128 mgO2dm3 （1 分） 以富营养化污染为主体的热点环保知识的考查，既考了有关常识和 NH4的测定方法，又介绍了 BOD 和 COD 的有关内容和计算方法，后两题为分析化学内容，注意计算中的有效数字。第第一题（题（14 分）分）1乙醇的熔沸点较高，酸性较弱。 （3 分）主要是由于乙醇分子中有氢键的存在2用 NaOH 溶液洗涤。 （2 分）CH3CH2SHNaOHCH3CH2SNaH2O3(2a+2b)CH3CH2SH(9a+10b)O2(4a+4b)CO22aSO22bSO3

15、(6a+6b)H2O（2分） 4 （1）CH3CH2SHHCOOHHCOSCH2CH3H2O（2 分）（2）CH3CHCH2H2SCH3CH(SH)CH3（2 分）（3）CH3CH2CH(SH)CH3CH3CHCHCH3H2S（2 分）本题以信息形式介绍乙硫醇，会用醇的性质去考察乙硫醇，并注意两者之间的不同点。第第一题（题（15 分）分）14Au8CNO22H2O4Au(CN)24OH （2 分） Zn2Au(CN)2Zn(CN)422Au（1 分）掌握常见金属的配位数。2E0(Ag/Zn)0.31(1.26)0.95 V E0(Au/Zn)0.60(1.26)0.66 V E0(Ag/Zn)

16、E0(Au/Zn)，所以 Ag()络合物先还原。 （2 分）molAg()在 500mL 中5000.00301.5molmolAu()在 500mL 中5000.0105.0molmol Zn 在 40g 中40/65.380.61mol0.61mol Zn 消耗 1.2molAg(CN)2剩余的Ag(CN)21.51.20.3molAu(CN)2不会被还原。 （2 分）8反应停止时Au(CN)2的浓度0.01030.030M（1 分）反应停止时Ag(CN)2的浓度0.33/5000.002 M（1 分）本小题内容不做为初赛要求。3Au2CNAu(CN)2 Kf41028 Au(CN)2/A

17、uAu(CN)299/100（2 分） AuAu(CN)2/99 CN51014 M（2 分）4B考查电极电势的简单应用、配合物的知识及其简单计算。第第一题（分）题（分）1A：CH3CH2CH2Cl（2 分） C：（2 分） G：（1 分） （1 分） （1 分） 2 HCHO（4 分，写对产物给 3 分）HZnO/213）3E 能发生碘仿反应（1 分） CHI3（3 分）NaOHI /24 （各 2 分） 5CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2COOHCH3CH2COCOO 2SOCll 66HC2H 42SOH2H（或） （8 分）HClHgZn，考查有机反应的推断；考查顺反异构和立体异构；考查重点的有机反应；考查应用试题信息的有机合成设计。