2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷11含答案.docx

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1、2013高中化学竞赛初赛模拟试卷11（时间：3小时 满分：100分）题 号123456789101112满 分45861388815889H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78

2、.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce140.1P

3、r140.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第第题（4分）H2O LiHS或NaOH题（4分）在118号元素组成的化合物中具有三核10个电子的共价化合物是 ；具有三核20个电子的离子化合物是 。第第题（5分）P 16 1s22s22p63s23p3 P2O5 HPO3(H3PO4)题（5分）某元素的气态氢化物HXR在某温度下分解为氢气和固体物质，在一样条件下体积为原来的1.5倍，分解前后气体的密度比为171，该元素原子核内中子数与质子数之差为1，该元素的符号为

4、 ，R原子核内中子数为 ，R原子的电子排布式为 ，R原子的最高氧化物的分子式为 ，其溶于水后生成物为 。第第题（分）碳（2分） （3分） 原子的特征电子构型为3d74s2，外围电子为9，CO原子通过共用电子对才能达18电子构造（3分）。题（8分）CO与Co形成的羰基化合物是一种配位化合物，CO是配位体，供给电子对的是_原子。中心原子Co的外围电子数是18，所以这种羰基化合物的构造式应是_，其缘由是 。第第题（6分）它有两种棱。一种是四边形的边；一种是连接上下两四边形顶点的，各8条。立体异构体： 这三种几何异构体都有对映体存在，故主体异构体共6个。题（6分）八配位化合物常为四方反棱柱构造，如右图

5、所示。视察此构造，它含有几种棱？M(AA)4型四方反棱柱协作物能有多少种立体异构体（AA是一种双齿配体）？画出它们的构造并指出哪一些是有对映体的。第第题（13分）1CaSO32PC15CaC122POCl3SOC12（2分）2SOCl2H2OSO22HCl（2分）3向水解产物的水溶液中通入H2S气体有淡黄色（硫磺）沉淀析出（2H2SSO23S2H2O）；向另一份水解产物的水溶液中参加AgNO3溶液有白色（AgCl）沉淀析出（AgClAgCl）（4分）4干脆加热ZnCl23H2O，由于Zn2水解得不到ZnCl2。SOCl2与晶体ZnCl23H2O混合共热时，SOCl2优先于Zn2与水结合生成HC

6、l，削减了Zn2与H2O反响的程度，同时生成的HCl抑制Zn2水解，最终得到无水ZnCl2。（2分）5COOHSOCl2COClSO2HCl（2分）6蒸馏（1分）题（13分）化合物SOCl2是一种液态化合物，沸点77，试验室中可用CaSO3和PCl5混合共热制备。在工业消费和化学试验中，SOCl2是一种重要的化学试剂。在盛有10mL水的锥形瓶中当心地滴加810滴SOCl2，可视察到反响猛烈发生，液面上有白雾形成，并逸出刺激性气味的气体。1写出CaSO3与PCl5共热制备SOCl2的化学方程式。2写出SOCl2与H2O完全反响的化学方程式。3设计一些简洁试验来验证你写出的化学方程式（2）是正确的

7、。（只需给出试验原理和现象，无须描绘试验仪器和操作）。4工业上往往用ZnCl23H2O和SOCl2混合共热来制取无水ZnCl2。说明该种制法可行性的缘由。5SOCl2在有机化学中作氯化剂。写出苯甲酸和SOCl2反响的化学方程式。6为了使（5）生成的有机物与混溶在其中的过量的SOCl2分别，可以采纳的分别操作是 。第第题（8分）1E： H：I：（Et表示C2H5）2CH3CHO3HCHO题（8分）由乙烯和丙二酸等物质合成I，合成路途如下：请答复下列问题：1写出下列物质的构造简式：E ；H ；I 。2写出AD化学方程式：第第题（分）假设在每次通H2O之前，PHD为P0，平衡之后，PHDP，且设平衡

8、前，H2O、H2之分压各为100kPa，则有：HD（g）H2O（g）H2（g）HDO（g）平衡前kPa P0 100 100平衡后kPa P 100 100 P0P由平衡关系易知：(P0P)/P2.6，解之则得PP0/3.6，即每平衡一次，HD压强降为原来的1/3.6。故须要平衡的次数：nlg(0.003%/0.0298%)/lg(1/3.6)1.792故需2次平衡才可到达目的。注：这种方法就是于一次平衡后冷却，将水除去，重新通入新的水蒸汽，并又一次平衡，带走D，从而到达分别同位素的目的。题（8分）HD（g）H2O（g）H2（g）HDO（g）在373K下，KP2.6。自然气中HD的体积百分数为

9、0.0298，欲于373K下，以体积5050水蒸气与氢气之混合气体借助于连续平衡作用供给氢气，将D移除。欲将HD含量降低至0.003，将须要多少步骤？（假定H2、D2、HD始终呈平衡状态）第第题（8分）设原有Na2A x mmol，NaHA y mmol，pH5.70pKa2，溶液中HAA2，有：x一0.010 01.00y0.010 01.00pH4.281/2（pKa1pKa2），溶液中A2全转化为HA，有：x10.000.010 00.100（mmol）故x0.100 mmol，y0.080mol。故起始Na2A0.005（mol/L）NaHA0.004（mol/L）pHpKa2lg5.

10、80。题（8分）丙二酸（H2A）的pKa12.86，pKa25.70，向20.00mLNa2A、NaHA混合溶液中参加1.00mL 0.0100mol/L HCl，pH为5.70；滴入同样浓度10.00mL HCI，pH为4.28，求初始混合液中Na2A、NaHA浓度和pH。第第题（15分）1因为r/r0.7900.732；所以A为CC88的CsCl型晶体。（2分）2由T，202kPa时，111。所以0。所以T620K。101kPa时，RTln11.5T。11.5T176103284T，所以T595.6K。（4分）3101kPa时，pVnRTpMRTRT/p26.8（g/mol），所以A可能是

11、NH4Cl晶体，B可能为HCl气体，C为NH3气体。（4分）4CF2Cl2CF2ClC1；O3ClO2ClO；ClOO32O2Cl。（3分）5HCl，可使空气酸化，形成酸雨。（2分）题（15分）A为AB型离子化合物，r143pm，r181pm。将A放入一具有密封活塞的容器中加热，发生A（s）B（g）C（g）的分解反响，反响的rH176kJ/mol，rS284Jmol1K1，B（g）和C（g）均极易溶于水，其水溶液分别呈酸性和碱性。加热达肯定温度后，反响达平衡，压力为202kPa，然后缓慢降温，当压力达101kPa时，又达新的平衡，此时气体密度为0.546 5g/L。氟里昂是一种制冷剂，它较稳定

12、，但在高空紫外线照耀下产生C1，对O3分解起催化作用，破坏臭氧层，现已受到世界上各国科学家的关注，力图用其他制冷剂完全取代氟里昂。近年来我国科学家研制了一种新型制冷剂格雷克尔，其制冷机理与氟里昂一样，且节电2，但在高空中较易分解，产生的自由基可与分解出来的另一种原子结合形成一种稳定的易溶于水的化合物，从而使臭氧层得到爱护。1试推断A为何种类型的离子晶体。2求两次达平衡时的温度。3试推导A（s）、B（g）、C（g）可能是什么物质4写出氟里昂对O3分解催化作用的反响方程式。5新型制冷剂格雷克尔分解形成的易溶于水的化合物可能是什么试评价该化合物的优缺点。第第题（8分）因为vk1RXk2RX碱，故v/

13、RXk1k2碱，以v/RX对碱作图，并且外推到碱0，直线的截距应为k1。K2可由k1值及碱详细算出。题（8分）在亲核取代反响中经常是SN1和SN2同时进展，视察到的反响速率是这两种过程速率的总和。例如：RBrBRBBr，vk1RBrk2RBrB。试提出一种可行的处理方法，来近似估计k1和k2。第第题（8分）Cd(H2O)424CH3NH2Cd(CH3NH2)424H2O （1） 57.3kJ/molCd(H2O)422enCd(en)224H2O （2） 56.5kJ/mol所以Cd(CH3NH2)422enCd(en)224CH3NH2 （3） 0.8kJ/mol所以nF23.16kJ/mo

14、l所以80.40JK1mol1由0知：Cd(en)22稳定性大于Cd(CH3NH2)42，且0.8kJ/mol，说明焓变对稳定性影响很小，而0说明引起稳定性不同的主要缘由是熵效应。题（8分）已知298K、Cd(H2O)424CH3NH2Cd(CH3NH2)424H2O 57.3kJ/mol；Cd(H2O)422enCd(en)224H2O 56.5kJ/mol 0.400V 0.594V 0.714V。试计算：Cd(CH3NH2)422enCd(en)224CH3NH2的和，并说明Cd(en)22与Cd(CH3NH2)42的热力学稳定性不同的缘由（enNH2CH2CH2NH2）。第第题（9分）历程：题（9分）试为Stobbe反响拟定一个合理的历程：参考答案