分析化学第六版课后答案.docx

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1、 分析化学习题答案 河北科技高校理学院 分析化学教研室目 录2 误差及分析数据的统计处理思索题1习 题33 滴定分析思索题7习 题94 酸碱滴定法思索题 41 14习 题 41 17思索题 42 25习 题 42 28思索题 43 31习 题 43 375 配位滴定法思索题47习 题516 氧化复原滴定法思索题56习 题617 重量分析和沉淀滴定法思索题76习 题808 电位分析法思索题87习 题919 吸光光度法思索题98习 题10111 气相色谱分析法附：高效液相色谱分析法思索题109习 题12313 分析化学中的别离及富集方法思索题129习 题13414 分析的一般步骤思索题137样 卷

2、1139样卷1答案145样 卷2148样卷2答案154第二章：误差及分析数据的统计处理思 考 题正确理解精确度和精细度，误差和偏向的概念。答：精确度是测定平均值及真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，精确度越高。精细度是指在确定条件下，将测试方法施行屡次，所得结果之间的一样程度。精细度的大小常用偏向来表示。误差是指测定值及真值之差，其大小可用肯定误差和相对误差来表示。偏向是指个别测定结果及几次测定结果的平均值之间的差异，其大小可用肯定偏向和相对偏向表示，也可以用标准偏向表示。以下状况分别引起什么误差？假如是系统误差，应如何消退？（1） 砝码被腐蚀；（2） 天平两臂不等长；（3） 容量瓶

3、和吸管不配套；（4） 重量分析中杂质被共沉淀；（5） 天平称量时最终一位读数估计不准；（6） 以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。答：1引起系统误差，校正砝码； 2引起系统误差，校正仪器； 3引起系统误差，校正仪器； 4引起系统误差，做比照试验； 5引起偶尔误差；6引起系统误差，做比照试验或提纯试剂。用标准偏向和算术平均偏向表示结果，哪一种更合理？答： 用标准偏向表示更合理。因为将单次测定值的偏向平方后，能将较大的偏向显著地表现出来。如何削减偶尔误差？如何削减系统误差？答： 在肯定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以削减偶尔误差。针对系统误差产生的缘由不同，可采纳选择标准方法、

4、进展试剂的提纯和运用校正值等方法加以消退。如选择一种标准方法及所采纳的方法作比照试验或选择及试样组成接近的标准试样做比照试验，找出校正值加以校正。对试剂或试验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。某铁矿石中含铁39.16%，假设甲分析得结果为39.12%，39.15%和39.18%，乙分析得39.19%，39.24%和39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的精确度和精细度。解：计算结果如下表所示E=-s甲乙由肯定误差E可以看出，甲的精确度高，由平均偏向和标准偏向s可以看出，甲的精细度比乙高。所以甲的测定结果比乙好。.甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量。每

5、次取样g，分析结果分别报告为甲：0.042%，0.041%乙：0.04199%，0.04201% .哪一份报告是合理的？为什么？答：甲的报告是合理的。因为取样时称量结果为2位有效数字，结果最多保存2位有效数字。甲的分析结果是2位有效数字，正确地反映了测量的精确程度；乙的分析结果保存了4位有效数字，人为地夸大了测量的精确程度，不合理。第二章 习 题分析天平能称准至mg，要使试样的称量误差不大于0.1%，那么至少要称取试样多少克？解：设至少称取试样m克，由称量所引起的最大误差为0.2mg ，那么0.1% m答：至少要称取试样。某试样经分析测得含锰质量分数%为：41.24，41.27，41.23，4

6、1.26。求分析结果的平均偏向、标准偏向和变异系数。解: % = 41.25%各次测量偏向分别是d1=-0.01% d2=+0.02% d3=-0.02% d4=+0.01% = 0.015%=0.018%CV=100%=100%=0.044%某矿石中钨的质量分数%测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏向s及置信度为95%时的置信区间。解：=%=20.41% s=%=0.02% =(0.05)%水中Cl含量，经6次测定，求得其平均值为35.2 mg.L-1，s=0.7 mg.L-1,计算置信度为90%时平均值的置信区间。 =0.6)mg/L用Q检验法，推断以下数据中，有无舍

7、去？置信度选为90%。124.26，24.50，24.73，24.63；26.400，6.416，6.222，6.408；331.50，31.68，31.54，31.82可疑值为24.26 Q计算=0.51 查表得：n=4时，Q=0.76 Q计算Q 故24.26应予保存。可疑值为6.222 Q计算=0.92 Q计算Q故6.222应舍去 可疑值为31.82 Q计算=0.44 Q计算Q 故31.82应予保存。测定试样中P2O5质量分数%，数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38用Grubbs法及Q检验法对可疑数据确定取舍，求平均值、平均偏向、标准偏向s和置信度选90%及

8、99%的平均值的置信范围。解：将测定值由小到大排列 8.32，8.38，8.44，8.45，8.52，8.69可疑值为xn由原始数据求得 =8.47% s=0.13% G计算=查表2-3，置信度选95%，n=6时, G表G计算G表, 故8.69%应予保存。2 用Q值检验法Q计算 =查表2-4，n=6时, Q=0.56 Q计算Q表故8.69%应予保存。两种推断方法所得结论一样。3 %=8.47% %=0.09% s=0.13%4 查表2-2，置信度为90%因此 0.11%同理，对于置信度为99%，可得0.21%有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下%：0.112，0.

9、118，0.115和0.119，推断新方法是否存在系统误差。置信度选95%解：运用计算器的统计功能求得：=0.116% s=0.0032% t= 查表2-2得，t( 0.95, n=4)=3.18 t计算t表 说明新方法存在系统误差，结果偏低。用两种不同方法测得数据如下：方法：n1=6 1=71.26% s1=0.13% 方法: n2=9 2=71.38% s2=0.11%推断两种方法间有无显著性差异？解：F计算=F计算F表 说明两组的方差无显著性差异进一步用t公式计算： t=s合=%=0.12 %t = 查表2-2，f = n1+n2-2 = 6+9-2 = 13 , 置信度95 %，t表t

10、计算t表 故两种方法间无显著性差异用两种方法测定钢样中碳的质量分数%：方法方法推断两种方法的精细度是否有显著差异。解：运用计算器的统计功能SI=0.065% SII=0.033% F=查表2-5，F值为6.26 F计算F表答：两种方法的精细度没有显著差异10. 以下数据中包含几位有效数字10-5答：(1) 3位 (2) 4位 (3) 2位 (4) 2位11.按有效数字运算规那么，计算以下各式：10-5 - 0.03260.00814；0.09460；3;4；10-5第三章 滴定分析思 考 题1什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些答：运用滴定管将一种精确浓度的试剂溶液即标准溶液，滴加到待测物溶

11、液中，直到待测物组分恰好完全反响，即参与标准溶液的物质的量及待测组分的物质的量符合反响式的化学计量关系，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量，这一类分析方法统称为滴定分析法。根据所利用的化学反响不同，滴定分析法一般可分成酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化复原滴定法等分析方式。2能用于滴定分析的化学反响必需符合哪些条件？答：化学反响很多，但是适用于滴定分析法的化学反响必需具备以下条件：（） 反响定量地完成，即反响按肯定的反响式进展，无副反响发生，而且进展完全99.9，这是定量计算的根底。（） 反响速率要快。对于速率慢的反响，应实行适当措施进步其反响速率。（） 能用较简便

12、的方法确定滴定终点。但凡能满足上述要求的反响，都可以用于干脆滴定法中，即用标准溶液干脆滴定被测物质。3什么是化学计量点？什么是终点答：滴加的标准溶液及待测组分恰好反响完全的这一点，称为化学计量点。在待测溶液中参与指示剂，当指示剂变色时停顿滴定，这一点称为滴定终点。4以下物质中哪些可以用干脆法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？H2SO4,KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O35H2O 答：K2Cr2O7, KIO3可以用干脆法配制标准溶液，其余只能用间接法配制。5表示标准溶液浓度的方法有几种？各有何优缺点？答：常用的表示标准溶液浓度的方法有物质的量浓度和滴定度两种

13、。1物质的量浓度简称浓度是指单位体积溶液所含溶质的物质的量, 即 C=.在运用浓度时，必需指明根本单元。(2) 滴定度是指及每毫升标准溶液相当的被测组分的质量，用被测物滴定剂表示.特殊适用于对大批试样测定其中同一组分的含量。有时滴定度也可以用每毫升标准溶液中所含溶质的质量来表示，如=/mL这种表示方法应用不广泛。6基准物条件之一是要具有较大的摩尔质量，对这个条件如何理解？答：作为基准物，除了必需满足以干脆法配制标准溶液的物质应具备的三个条件外，最好还应具备较大的摩尔质量，这主要是为了降低称量误差，进步分析结果的精确度。7 假设将H2C2O4 2H2O基准物长期放在硅胶的枯燥器中，当用它标定Na

14、OH溶液的浓度时，结果是偏低还是偏高？答：偏低。 因为H2C2O4 2H2O失去了部分结晶水，用它作基准物时，消耗NaOH溶液的体积偏大，导致测定结果CNaOH偏低。8 什么叫滴定度？滴定度及物质的量浓度如何换算？试举例说明。答：滴定度是指及每毫升标准溶液相当的被测组分的质量，用T被测物/滴定剂表示，如TFe/KMnO4=/mL , 即表示1 mL KMnO4溶液相当于铁。滴定度及物质的量浓度之间的换算关系为：TA/B=CBMA10-3 例如用NaOH滴定H2C2O4的反响为 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 +2H2O 那么滴定度为：=10-3 .第三章 习 题1. 浓硝酸的

15、相对密度1.42，其中含HNO3约为70%，求其浓度。如欲配制1LL-1HNO3溶液，应取这种浓硝酸多少毫升？解：(1) C=16 mol/L(2) 设应取浓硝酸x mL ,1000 =16x x = 16mL答：HNO3浓度为16 mol/L ，应取这种浓硝酸16mL .2. 浓硫酸的相对密度为1.84，其中H2SO4含量约为96% 。如欲配制1LL-1H2SO4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？解：设应取这种浓硫酸VmL，根据稀释前后所含H2SO4的质量相等，那么V96% =198.08 V11mL3.L-1,取该溶液100.0mL，需加水多少毫升方能配成molL-1的溶液？解：设需加水x m

16、L ，那么 (100.0+x)x =0 mL4. 欲配制 mol L-1HCl溶液，现有 molL-1HClL-1HCl溶液多少毫升？molL-1HCl溶液x mL ,那么0.2500(1000+x)=0.21201000+1.121x 5. 中和以下酸溶液，需要多少毫升molL-1NaOH溶液？122.53 mL 0.1250 molL-1H2SO4溶液220.52 mL molL-1HCl溶液解：12NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O VNaOH=26.20 mL2NaOH+HCl=NaCl+H2O nNaOH = nHCl ,那么 VNaOH =19.47 mL6. 假设有一邻

17、苯二甲酸氢钾试样，其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%，余为不及碱作用的杂质，今用酸碱滴定法测定其含量。假设采纳浓度为1.000 molL-1的NaOH标准溶液滴定之，欲限制滴定时碱溶液体积在25mL左右， 那么：（1） 需称取上述试样多少克？（2） 以浓度为0.0100 molL-1的碱溶液代替1.000 molL-1的碱溶液滴定，重复上述计算。（3） 通过上述12计算结果，说明为什么在滴定分析中常采纳的滴定剂浓度为0.10.2 molL-1。解：滴定反响为 KHC8H4O4+ NaOH =NaKC8H4O4 + H2O 那么 m试样=1当CNaOH=1.000 molL-1时 m试样 = g2

18、当CNaOH=0.0100 molL-1时 m试样 =g3上述计算结果说明，在滴定分析中，假如滴定剂浓度过高如1 molL-1L-1，那么称样量较小，会使相对误差增大。所以通常采纳的滴定剂浓度为0.10.2 molL-1 .7. 计算以下溶液滴定度，以gmL-1表示：（） molL-1HCl溶液，用来测定Na2CO3 ,NH3（） 以0.1896 molL-1NaOH溶液，用来测定HNO3,CH3COOH解：1化学反响为 Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2CO3 NH3+HCl=NH4Cl 根据TA/B=CBMA10-3 那么有=0.2021 105.9910-3=/mL =10-3=0

19、.2021 17.0310-3=/mL(2) 化学反响为 HNO3 +NaOH=NaNO3+H2OCH3COOH+NaOH= CH3COONa+H2O =10-3=0.189663.0110-3=/mL =10-3=0.189660.0410-3=/mL8. molL-1HCl溶液对CaO的滴定度。解：HCl及CaO的反响 CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O T CaO/HCl=CHClMCaO10-3=0.0113556.0810-3=/mL9. 高锰酸钾溶液浓度为,求此高锰酸钾溶液的浓度及它对铁的滴定度。解：1CaCO3 CaC2O4C2O42-5C2O42-+2MnO4-+

20、16H=2Mn+10CO2+8H2O 因为 1mol CaCO3相当于1mol C2O42- 所以 = CKMnO4= (2) KMnO4及Fe的反响为 5Fe2+ MnO4-+8H+=5Fe3+Mn2+4H2O那么 =510-3=/mL10.将30.0mL 0.150 molL-1 HCl溶液和20.0mL0.150 molL-1Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性，中性，还是碱性？计算过量反响物的浓度。解：Ba(OH)2+2HCl=BaCl2+2H2O nHCl10-3 明显，混合液中 即 Ba(OH)2过量，所得溶液呈碱性。C=11. 滴定草酸的试样，用去0.1011 molL-1N

21、aOH 22.60mL.求草酸试样中 H2C2O42H2O的质量分数。解：滴定反响为 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O =92.32%12. 分析不纯CaCO3其中不含干扰物质时，称取试样，参与浓度为0.2500 molL-1的HCl标准溶液25.00mL。煮沸除去CO2，用浓度为0.2021 molL-1的NaOH溶液返滴过量酸，消耗了5.84mL。计算试样中CaCO3的质量分数。解：主要反响为 CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2 HCl+NaOH=NaCl+H2O 及CaCO3作用的HCl的物质的量应为参与的HCl的总的物质的量减去及NaOH作用

22、的HCl的物质的量，那么有W=84.66%13. 在500mL溶液中，含有K4Fe(CN)6 。计算该溶液的浓度及在以下反响中对Zn的滴定度：3Zn+2Fe(CN)64-+2K=K2Zn3Fe(CN)62解：C=0.05001mol/L 由化学反响式， 得：T =CMZn10-3=10-3= /mL14. 相对密度为1.01的含3.00%的H2O2溶液2.50mL，及C=0.200 molL-1的KMnO4溶液完全作用，需此浓度的KMnO4溶液多少毫升？滴定反响为5H2O2+2MnO4-+6H+2Mn2+5O2 +8H2O解：分别选KMnO4和H2O2作根本单元达化学计量点时，两反响物的物质的

23、量相等，即 mL第四章 思索题思索题411 质子理论和电离理论的最主要不同点是什么答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。2 写出以下酸的共轭碱：H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。 答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O-3 写出以下碱的共轭酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+4从以下物质中，找出共轭酸碱对： HOAc

24、，NH4+，F-，(CH2)6N4H+，H2PO4-，CN-,OAc-，HCO3-，H3PO4，(CH2)6N4，NH3，HCN，HF，CO3- 答：HOAc OAc-，NH4+NH3，F- HF，(CH2)6N4H+(CH2)6N4，H2PO4- H3PO4，CN- HCN,，HCO3-CO3- 5.上题的各种共轭酸和共轭碱中，哪个是最强的酸？哪个是最强的碱试按强弱依次把它们排列起来。 答：H3PO4HFHOAc(CH2)6N4H+H2PO4-HCNNH4+HCO3-CO32- NH3CN- (CH2)6N4OAc-F- 6写出以下物质在水溶液中的质子条件： (1) NH3H2O; (2)N

25、aHCO3；(3)Na2CO3。 答： NH3H2O H+NH4+=OH- NaHCO3 H+H2CO3=CO3-+OH-Na2CO3 HCO3-+H+2H2CO3 =OH- 7.写出以下物质在水溶液中的质子条件： (1) NH4HCO3；(2)(NH4)2HPO4；(3)NH4H2PO4。 答：NH4HCO3 H+H2CO3=NH3+CO32-+OH-(NH4)2HPO4 H+H2PO4-+2 H3PO4=NH3+PO43-+OH-NH4H2PO4 H+ H3PO4=NH3+2PO43-+OH-+ HPO42- 7欲配制pH为3左右的缓冲溶液，应选以下何种酸及其共轭碱(括号内为pKa)： H

26、OAc(4.74)，甲酸(3.74)，一氯乙酸(2.86)，二氯乙酸(1.30)，苯酚(9.95)。 答：由pHpKa可知，应选C2HClCOOHC2HClCOO-配制pH为3左右的缓冲溶液。 8以下各种溶液pH是=7，7还是7，为什么 NH4NO3，NH4OAc，Na2SO4，处于大气中的H2O。 答：NH4NO3溶液pH7，NH4+ pKa=10是弱酸; NH4OAc溶液pH=7，pKa(NH4+)pKb(OAc-); Na2SO4 溶液pH=7 , pKa(Na+)pKb(SO42-); 处于大气中的H2O 的pH7，处于大气中的H2O 的溶有C02。思索题421. 可以采纳哪些方法确定

27、酸碱滴定的终点试简要地进展比较。答：可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点，操作简洁，不需特殊设备，运用范围广泛；其缺乏之处是各人的眼睛区分颜色的实力有差异，不能适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱，终点变色不敏锐。用电位滴定法确定酸碱滴定的终点，需要特殊设备，操作过程较费事，但适用于有色溶液的滴定，抑制了人为的因素，精确度较高。2酸碱滴定中指示剂的选择原那么是什么答：酸碱滴定中指示剂的选择原那么是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。3根据推算，各种指示剂的变色范围应为几个pH单位表43所列

28、各种指示剂的变色范围是否及推算结果相符为什么举二例说明之。答：根据推算，各种指示剂的变色范围应为2个pH单位，表43所列各种指示剂的变色范围及推算结果不相符，其缘由是人眼区分各种颜色的敏锐程度不同。例如，甲基橙理论变色范围是pH在2.44.4，实际为3.14.4；中性红理论变色范围是pH在6.48.4，实际为6.88.0。4以下各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法干脆测定假如可以，应选用哪种指示剂为什么(1)CH2ClCOOH，HF，苯酚，羟胺，苯胺。(2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亚甲基四胺。答：1CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95。CH2Cl

29、COOH，HF很简洁满足cKa10-8的精确滴定条件，故可用NaOH标准溶液干脆滴定，以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱，不能用酸碱滴定法干脆测定。羟胺，苯胺为碱，其pKb分别为8.04,9.34, 羟胺只要浓度不是太稀，可以满足cKb10-8的精确滴定条件，故可用HCl标准溶液干脆滴定，以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法干脆测定。2CCl3COOH，苯甲酸为酸，其pKa分别为0.64和4.21，很简洁满足cKa10-8的精确滴定条件，故可用NaOH标准溶液干脆滴定，以酚酞为指示剂。吡啶，六亚甲基四胺为碱，其pKb分别为8.77和8.85，不能满足cKb10-8的精确滴定条件，故不

30、能用酸碱滴定法干脆测定。5用NaOH溶液滴定以下各种多元酸时会出现几个滴定突跃分别应采纳何种指示剂指示终点 H2S04，H2S03，H2C204，H2C03，H3P04答：见下表突跃数指示剂H2S041酚酞，甲基橙等H2S032Sp1甲基橙, Sp2酚酞H2C2041酚酞H2C031酚酞H3P042Sp1甲基橙, Sp2酚酞6为什么NaOH标准溶液能干脆滴定醋酸，而不能干脆滴定硼酸试加以说明。答：因为醋酸的pKa为4.74，满足cKa10-8的精确滴定条件，故可用NaOH标准溶液干脆滴定；硼酸的pKa为9.24，不满足cKa10-8的精确滴定条件，故不行用NaOH标准溶液干脆滴定。7为什么HC

31、I标准溶液可干脆滴定硼砂，而不能干脆滴定蚁酸钠试加以说明。答：硼砂溶于水的反响为：B4O72- + 5H2O2H2BO3- + 2H3BO3H2BO3-是H3BO3的共轭碱，故H2BO3-的pKb=14-9.24=4.76，它是一个中强碱，可以满足cKb10-8的精确滴定条件，故可用HCl标准溶液干脆滴定。蚁酸钠是蚁酸的共轭碱，pKb=14-3.74=10.26，Kb很小，不能满足cKb10-8的精确滴定条件，故不行用HCl标准溶液干脆滴定。思索题431NaOH标准溶液如汲取了空气中的CO2，当以其测定某一强酸的浓度，分别用甲基橙或酚酞指示终点时，对测定结果的精确度各有何影响答：NaOH标准溶

32、液如汲取了空气中的CO2，会变为Na2CO3,当用酚酞指示终点时，Na2CO3及强酸只能反响到NaHCO3,相当于多消耗了NaOH标准溶液，此时，测定强酸的浓度偏高。如用甲基橙指示终点时，NaOH标准溶液中的Na2CO3可及强酸反响生成CO2和水，此时对测定结果的精确度无影响。2当用上题所述的NaOH标准溶液测定某一弱酸浓度时，对测定结果有何影响答：当测定某一弱酸浓度时，只能运用酚酞指示终点，故测定弱酸的浓度偏高。 3标定NaOH溶液的浓度时，假设采纳：1)部分风化的H2C2042H2O； (2)含有少量中性杂质的H2C2042H2O； 那么标定所得的浓度偏高，偏低，还是精确为什么答：1因为c

33、(NaOH)=当H2C2042H2O有部分风化时，V(NaOH)增大，使标定所得NaOH的浓度偏低。2当H2C2042H2O含有少量中性杂质时，V(NaOH)削减，使标定所得NaOH的浓度偏高。4用以下物质标定HCl溶液浓度： (1)在110烘过的Na2C03； (2)在相对湿度为30的容器中保存的硼砂， 那么标定所得的浓度偏高，偏低，还是精确为什么 答：1Na2C03应在270烘干，当用110烘过的Na2C03作基准物时，Na2C03中可能有一些水分，滴定时消耗HCl溶液削减，使标定HCl溶液浓度偏高。2当空气相对湿度小于39%时，硼砂简洁失去结晶水，故用在相对湿度为30的容器中保存的硼砂标

34、定HCl溶液浓度时，会使标定HCl溶液浓度偏低。5用蒸馏法测定NH3含量，可用过量H2SO4汲取，也可用H3B03汲取，试对这两种分析方法进展比较。答：在用过量H2SO4汲取NH3时，H2SO4的量要精确计量，需用NaOH标准溶液滴定过量H2SO4，用甲基红作指示剂；用H3B03汲取NH3时，H3B03的量无须精确计量，只要过量即可。生成的H2B03-要用HCl标准溶液滴定。6今欲分别测定以下混合物中的各个组分，试拟出测定方案(包括主要步骤、标准溶液、指示剂和含量计算式，以gmL1表示)。 (1) H3B03+硼砂； (2)HCI+NH4C1； (3)NH3H20+NH4Cl； (4)NaH2

35、P04+Na2HP04； (5)NaH2P04+H3P04； (6)NaOH+Na3P04。答：答案：1硼酸+硼砂用HCl标准溶液滴定，以MR为指示剂，滴定其中的硼砂，再参与甘露醇，使H3BO3强化，用NaOH滴定，以PP为指示剂。2HCl+NH4Cl用NaOH标准溶液滴定，以MR为指示剂，滴定其中的HCl。再用甲醛法测定NH4Cl，以PP为指示剂。3NH3H20+NH4Cl； 用HCI标准溶液滴定NH3H20，以甲基红为指示剂，测NH3H20量；再接着加过量甲醛后用NaOH滴定，用酚酞作指示剂，测得二者合量。7有一碱液，可能是NaOH、Na2C03、NaHC03或它们的混合物，如何推断其组分

36、，并测定各组分的浓度说明理由。mL，加12滴酚酞，用HCl标准溶液滴定至红色变为无色，登记消耗的HCl标准溶液的体积V1mL，在上述溶液中再加12滴甲基橙指示剂，接着用HCl溶液滴定，滴定至溶液由黄色变橙色，即为终点，登记消耗的HCl溶液的体积V2mL。根据V1及V2的大小可推断混合碱的组成。(1) V1= V2时，组成为Na2C03c(Na2C03)=(2) V1=0，V20时，组成为NaHC03,c(NaHC03)=(3) V2=0，V10时，组成为Na0Hc(Na0H)=(4) V1 V2时，组成为Na2C03和Na0Hc(Na0H)=c(Na2C03)=(5) V1 V2时，组成为Na

37、2C03和NaHC03,c(NaHC03)=c(Na2C03) =第四章 习题习题4-14.1 以下各种弱酸的pKa已在括号内注明，求它们的共轭碱的pKb； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。解： (1) HCN pKb=14-9.25=4.79 (2) HCOOH pKb (3) 苯酚 pKb (4) 苯甲酸 pKb4.2. H3PO4的pKa=2.12，pKa=7.20，pKa=12.36。求其共轭碱PO43-的pKb1，HPO42-的pKb2和H2PO4- 的p Kb3。解： PO43- pKb HPO42- pKb

38、=2 H2PO4- pKb4.3 琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKal=4.19，pKb1=5.57。试计算在pH4.88和50时H2A、HA-和A2-的分布系数2、1和0。假设该酸的总浓度为0.01molL-1，求pH4.88时的三种形式的平衡浓度。 解： pH=4.88 H+=1.3210-5 pH=5 pH=4.88 c(H2A)=0.01molL-1 c(H2A)=0.1450.01=1.4510-3molL c(HA-)=0.7100.01=7.1010-3molL c(A2-)=0.1450.01=1.4510-3molL-14.4 分别计算H2CO3(pKa1=6

39、.38，pKa2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数2 1和0。解：pH=7.10 =5.9410-4pH=8.32 =6.3410-4104.5 HOAc的pKa =4.74，NH3H20的pKb=4.74。计算以下各溶液的pH：(1)0.10 molL-1HOAc； (2)0.10 molL-1NH3H2O； (3)0.15 mo1L-1NH4Cl； (4)0.15 molL-1NaOAc。解：(1) 0.1molL-1HAcH+= (2) 0.10 molL-1NH3H2O(3) 0.15 mo1L-1NH4Cl(4) 0.1

40、5 molL-1NaOAc 4.6计算浓度为0.12 molL-1的以下物质水溶液的pH(括号内为pKa)。(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHN03)(5.23)。 解：(1) 苯酚(9.95)(2) 丙烯酸(4.25)(3) 吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)4.7 计算浓度为0.12 molL-1的以下物质水溶液的pH(pK：见上题)。(1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。解：(1) 苯酚钠(2) 丙烯酸钠(3) 吡啶4.8 计算以下溶液的pH:(1)0.1molL-1NaH2PO4；(2)0.05 molL-1K2HPO4 .解：(1) 0.1molL-1NaH2PO4(2) 0.05 molL-1K2HPO44.9 计算以下水溶液的pH(括号内为pKa)。L-1乳酸和0.10molL-1乳酸钠(3.76)； (2)0.01 molL-1邻硝基酚和0.012molL-1邻硝基酚的钠盐(7.21) (3)0.12m