化学竞赛有机化学专项训练.docx

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1、有机化学部分第1题 5分 以下反响在100oC时能顺当进展：I II1-1 给出两种产物的系统命名。4分假设不把氘视为取代基，那么I：7S，3Z，5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯1-2 这两种产物互为以下哪一种异构体？1分 A 旋光异构体 B 立体异构体 C 非对映异构体 D 几何异构体第2题10分 环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合成了类似化合物，其毒性比环磷酰胺小，假设形成新药，可改善病人的生活质量，其中有一个化合物的合成路途如下，请写出试剂或中间体的构造。C16H25N5O4PClC16H25N5O4PCl 注：NBS 即N-溴代丁二酰亚胺第3题 1

2、0分 以氯苯为起始原料，用最正确方法合成1-溴-3-氯苯(限用具有高产率的各反响，标明合成的各个步骤)。 第4题 (11 分)4-1画出以下转换中A、B、C和D的构造简式不要求标出手性。ABC D 4-2 画出以下两个转换中产物1、2和3的构造简式，并简述在一样条件下反响，对羟基苯甲醛只得到一种产物，而间羟基苯甲醛却得到两种产物的缘由。缘由： 第5题 ( 7 分) 灰黄霉素是一种抗真菌药，可由A和B在三级丁醇钾/三级丁醇体系中合成，反响式如下：5-1在下面灰黄霉素构造式中标出不对称碳原子的构型。5-2 写出全部符合以下两个条件的B的同分异构体的构造简式： 苯环上只有两种化学环境不同的氢； 分子

3、中只有一种官能团。 B的同分异构体：5-3写出由A和B生成灰黄霉素的反响名称。第6题 ( 9分) 化合物A由碳、氢、氧三种元素组成，分子量72，碳的质量分数大于60%。A分子中的碳原子均为sp3杂化。A及2-苯基乙基溴化镁在适当条件下反响后经水解生成B。B在质子酸的催化作用下生成C。经测定B分子只含1个不对称碳原子，其构型为R。请依据上述信息答复以下问题： 6-1 写出A的分子式。6-2 画出A、B和C的构造简式列出全部可能的答案。A B C 6-3 简述由手性化合物B合成C时手性能否被保存下来的理由。第7题 (16分) 7-1 化合物A是一种重要化工产品，用于消费染料、光电材料和治疗疣的药物

4、等。A由第一、二周期元素组成，白色晶体，摩尔质量114.06 g/mol，熔点293oC，酸常数pKa1 = 1.5，pKa2 = 3.4；酸根离子A2-中同种化学键是等长的，存在一根四重旋转轴。(1)画出A的构造简式。(2)为什么A2-离子中同种化学键是等长的？ (3)A2-离子有几个镜面？7-2顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17 x 10-2，9.3 x 10-4，2.9 x 10-5和2.60 x 10-7。指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从构造及性质的角度简述你做出推断的理由。7-3 氨基磺酸是一种重要的无机酸，用处广泛，全球年产量逾40万吨，分子量为。晶体构造测定证明分子中有

5、三种化学键，键长分别为102、144和176 pm。氨基磺酸易溶于水，在水中的酸常数Ka = 1.01 x 101，其酸根离子中也有三种键长，分别为100、146和167 pm。(1) 计算0.10 mol L-1 氨基磺酸水溶液的pH值；(2) 从构造及性质的关系说明为什么氨基磺酸是强酸？(3) 氨基磺酸可用作游泳池消毒剂氯水的稳定剂，这是因为氨基磺酸及Cl2的反响产物一氯代物能缓慢释放次氯酸。写出形成一氯代物以及一氯代物及水反响的方程式。第8题 (8分) 请依据以下转换填空：8-1 (1)的反响条件(1)的反响类别(2)的反响类别8-2 分子A中有 个一级碳原子，有 个二级碳原子，有 个三

6、级碳原子，有 个四级碳原子，至少有 个氢原子共平面。8-3 B的同分异构体D的构造简式是:8-4 E是A的一种同分异构体，E含有sp、sp2、sp3杂化的碳原子，分子中没有甲基，E的构造简式是:第9题 (15分) 高效低毒杀虫剂氯菊酯(I)可通过以下合成路途制备：9 -1 (1) 化合物A能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几何异构体。A的构造简式 B的构造简式 9-2 化合物E的系统名称化合物I中官能团的名称9-3 由化合物E生成化合物F经验了 步反响，每步反响的反响类别分别是 。 9-4 化合物E转化成化合物F的反响中，能否用NaOH/C2H5OH代替C2H5ONa/C2H5OH 溶液为什么？

7、9-5 (1) 化合物G和H反响生成化合物I、N(CH2CH3)3和NaCl，由此可推断：H的构造简式H分子中氧原子至少及 个原子共平面。9-6 芳香化合物J比F少两个氢，J中有三种不同化学环境的氢，它们的数目比是9 : 2 : 1，那么J可能的构造为(用构造简式表示)：有机化学部分参考答案第1题 5分 1-1 假设不把氘视为取代基，那么I：7S，3Z，5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯II：7R，3E，5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯2分或 假设把氘视为取代基，那么I：2S，3Z，5Z)-2-氘代-6-甲基-3,5-辛二烯II：2R，3Z，5E)-2-氘代-6-甲基-3,5

8、-辛二烯2分1-2B立体异构体 1分第2题10分 C16H25N5O4PCl答案：A1分 B1分 C1分D E 1分 (二氯改为二溴也可2分F GFHCl 1分 3分第3题 10分 6个中间物每个1分，共6分；每步的试剂分，共4分用C2H5OH代替H3PO2得分一样第4题 (11 分)4-1ABC D 每个构造简式1分，其他答案不得分。 (4分)4-2 1 2 3 构造简式1和2各1分；构造简式3，3分没有烷氧基只得1分，-羟基酮只得1分。假设2，3对换，那么得分也对换。其它答案不得分，例如丙酮自身缩合不得分。 5分缘由： 连在苯环的烷氧基对苯环的对位比对苯环的间位有更强的给电子共轭效应0.5

9、分和更弱的吸电子诱导效应0.5分，致使羟基间位的醛基比对位的醛基有更强的亲电性0.5分，所以在碳酸钾的弱碱条件下，对羟基苯甲醛及丙酮不发生缩合反响而间位羟基苯甲醛可及丙酮发生羟醛缩合反响0.5分。 2分第5题 ( 7 分) 5-1在下面灰黄霉素构造式中标出不对称碳原子的构型。每个构型1分，构型错误不得分。 2分5-2 写出全部符合以下两个条件的B的同分异构体的构造简式： 苯环上只有两种化学环境不同的氢； 分子中只有一种官能团。 B的同分异构体：每个构造简式1分。 4分5-3写出由A和B生成灰黄霉素的反响名称。麦克尔加成。答1,4-共轭加成或共轭加成都得总分值，答加成只得0.5分。 1分第6题

10、( 9分) 6-1 写出A的分子式。C4H8O 其它答案不得分。 (1分)6-2 画出A、B和C的构造简式列出全部可能的答案。A B C 每个构造简式1分。未正确标明手性化合物A和B的构型，每个只得0.5分。C。 6分6-3 简述由手性化合物B合成C时手性能否被保存下来的理由。B在质子酸的催化作用下生成平面型的碳正离子1分，它的两侧均可及苯环反响，从而生成一对外消旋体，所以B的手性不能完全被保存下来1分。 (2分)第7题 (16分) 7-1 (1)画出A的构造简式。其他答案不得分。 (2分)(2)为什么A2-离子中同种化学键是等长的？ A2-环内的电子数为2，符合4n + 2规那么，具有芳香性

11、，电子是离域的，可记为，因此同种化学键是等长的。 (2分)(3)A2-离子有几个镜面？ 5(2分)7-2顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17 x 10-2，9.3 x 10-4，2.9 x 10-5和2.60 x 10-7。指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从构造及性质的角度简述你做出推断的理由。共4个酸常数，每个0.5分 (2分)顺式丁烯二酸发生一级电离后形成具有对称氢键的环状构造，非常稳定，既使一级电离更简单，又使二级电离更困难了，因此其K1最大，K2最小。 (2分)7-3 (1) 计算0.10 mol L-1 氨基磺酸水溶液的pH值；c/K-1 500,K = H+2/(c-H+),

12、H+ = 0.062 mol L-1 (2分)(2) 从构造及性质的关系说明为什么氨基磺酸是强酸？N-S键中的电子由于磺酸根强大的吸电子效应使H-N键极性大大增大，而且去质子后N-S缩短，导致H-N很简单电离出氢离子。 (2分)(3) 氨基磺酸可用作游泳池消毒剂氯水的稳定剂，这是因为氨基磺酸及Cl2的反响产物一氯代物能缓慢释放次氯酸。写出形成一氯代物以及一氯代物及水反响的方程式。 H3NSO3 + Cl2 = H2ClNSO3+HCl H2ClNSO3 + H2O = HClO + H3NSO3 每个方程式1分 (2分)第8题 (8分) 8-1 (1)的反响条件加热 其他答案不得分。分)(1)

13、的反响类别狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反响答环加成反响、二聚反响也给分；分)(2)的反响类别复原反响答催化氢化、加成反响也给分分)8-2 分子A中有 个一级碳原子，有 个二级碳原子，有 个三级碳原子，有 个四级碳原子，至少有 个氢原子共平面。 2，0，4，1，4 每空0.5分 (2.5分)8-3 B的同分异构体D的构造简式是: 只要正确表达出双键加成就可得分。其他答案不得分。 (2分)8-4 E是A的一种同分异构体，E含有sp、sp2、sp3杂化的碳原子，分子中没有甲基，E的构造简式是:答出1个就得总分值。错1个扣0.5分。 (2分)第9题 (15分) 9 -1 (1) 化合物A能

14、使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几何异构体。A的构造简式 其他答案不得分。 (1分)B的构造简式其他答案不得分。 (1分) 9-2 化合物E的系统名称3,3-二甲基-4,6,6-三氯-5-己烯酸乙酯。 其他答案不得分。 (2分)化合物I中官能团的名称卤原子、碳碳双键、酯基、醚键。 。(2分)9-3 由化合物E生成化合物F经验了 步反响，每步反响的反响类别分别是 2 其他答案不得分。 (1分)酸碱反响 (亲核)取代反响。 。(1分) 9-4 化合物E转化成化合物F的反响中，能否用NaOH/C2H5OH代替C2H5ONa/C2H5OH 溶液为什么？不能 其他答案不得分。 (1分)因为酯会发生皂化反响、NaOH的碱性不够强不能在酯的a位生成碳负离子、烯丙位的氯会被取代、双键可能重排等等。 答出二种或二种以上给总分值。 (2分) 9-5 (1) 化合物G和H反响生成化合物I、N(CH2CH3)3和NaCl，由此可推断：H的构造简式 其他答案不得分。 (1分)H分子中氧原子至少及 个原子共平面。11 其他答案不得分。 (1分)9-6 芳香化合物J比F少两个氢，J中有三种不同化学环境的氢，它们的数目比是9 : 2 : 1，那么J可能的构造为(用构造简式表示)：答出1个就得2分，答错1个扣0.5分 (2分)