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1、环境化学复习提纲 Chapter 11、现今人类面临的重大环境问题有哪些?臭氧层破坏、全球气候改变、水资源的短缺和污染、固体废弃物的危害以及生物多样性的损伤。2、环境化学的分支。环境分析化学、各圈层环境化学、环境工程化学。3、环境污染物有哪些类别?当前世界范围普遍关注的污染物有哪些特性? (1) 环境污染物的分类: a. 按污染物影响的环境要素可分为:大气污染物、水体污染物、土壤污染物 b. 按污染物的形态可分为:气体污染物、液体污染物、固体污染物 c. 按污染物的性质可分为:化学污染物、物理污染物、生物污染物 d. 按人类社会活动不同功能产生的污染物可分为:工业、农业、交通运输、生活污染等
2、(2) 当前世界范围普遍关注的污染物主要特性是:长久行有机污染物具有致突变、致癌和致畸作用的所谓“三致” 化学污染物,以及环境内分泌干扰物。4、优先限制污染物及其种类 在众多污染物中被挑选出潜在危害大的作为优先探讨和限制的对象,称为优先污染物。 优先限制物包括如下几类:挥发性卤代烃类、苯系物、氯代苯类、多氯联苯、酚类、硝基苯类、苯胺类、多环芳烃类、酞酸酯类、农药、丙烯腈、亚硝胺类、氰化物、重金属及其化合物。在“黑名单”中,共有14类,68种优先限制的污染物。其中优先限制的有毒有机化合物有12类,58种 ,占总数的85.29%, Chapter 21、 大气层的化学分层86 km、匀和层或湍流层
3、8690km、90km110km、 120km、非匀和层、外大气层 500km以上。2、 温室气体的种类(举例)二氧化碳、甲烷、 一氧化碳、二氯乙烷、臭氧、CFC 11、CFC 12、四氯化碳。3、 酸沉降化学 酸沉降 (acid deposition)是指大气中的酸性物质通过降水, 如雨、雪、雾、冰雹等迁移到地表(湿沉降),或酸性物质在气流的作用下干脆迁移到地表到地表(干沉降)的过程。 湿沉降 (wet deposition)大气中的物质通过降水而落到地面的过程。 干沉降 (dry deposition)大气中的污染气体和气溶胶等物质随气流的对流、扩散作用,被地球外表的土壤、水体和植被等吸附
4、去除的过程。4、 酸雨的界限 西南地区(重庆、贵阳)-长江以南、青藏高原以及四川盆地 -年均降水pH56区域占全国面积40%左右 中国-致酸物质-硫酸盐。5、 一次颗粒物的自然源 、我国阴霾区域 一次颗粒物自然源: 地面扬尘(风吹灰尘)、海浪浪沫、火山爆发喷出物、森林火灾燃烧物、陨星尘及生物界产生的颗粒物,如花粉、袍子等。我国存在着4个明显的阴霾区:黄淮海地区、长江河谷、四川盆地、珠江三角洲。6、 大气颗粒物的粒度模型 可把大气颗粒物表示成三种模构造,即爱根核模板(Dp0.05、积聚模(0.05Dp2)7、 大气颗粒物的有机组成种类 多环芳香族化合物、芳香族化合物,含氮、氧、硫、磷类化合物,烃
5、基化合物,脂肪族化合物,羰基化合物和卤代化合物。8、 大气中有哪些重要自由基?其来源如何? (1)大气中的重要自由基有:HO,HO2,R ,RO,RO2等自由基,其中以HO和HO2最为重要。(2)其来源:在大气化学中,有机化合物和其它大气组分的光解,是产生自由基的最主要途径和来源。例如: a. O3的光解是大气中HO的重要来源: O3 + h O + O2 O + H2O 2HO b. HO2 主要来源于醛的光解: H2CO + h H + HCO H + O2 + M HO2 + M HCO + O2 HO2 + CO c. R ,RO,RO2等自由基主要来源于各种有机化合物的光解: CH3
6、CHO + h CH3 + HCO RH + O R + HO R + O2 RO29、 大气中有哪些重要含氮化合物?说明它们的自然来源及对环境的污染。 (1)大气中存在的含量比拟高的含氮化合物主要是氮氧化物,包括氧化亚氮(N2O),一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)。 (2)N2O是低层大气中含量最高的含氮化合物,主要来自于自然源,即土壤中硝酸盐经细菌的脱氮作用而产生。由于在低层大气中N2O特别稳定,是停留时间最长的氮氧化物,一般认为其没有明显的污染效应。 NO和NO2是大气中主要的含氮污染物,合称为NOx,它们主要来自于人为来源,即化石燃料的燃烧。城市大气中的NOx有2/3来自汽车等流淌
7、燃烧源的排放,1/3来自固定燃烧源的排放。NOx是导致大气光化学污染和酸雨的重要污染物质。10、 大气中有哪些重要的碳氢化合物?它们可发生哪些重要的光化学反响。 (1)大气中以气态形式存在的碳氢化合物,主要是碳原子数1-10的碳氢化合物,包括可挥发性的全部烃类。重要的碳氢化合物包括烷烃、烯烃、芳香烃等。(2)它们可发生的光化学反响,主要是及活性的自由基之间的反响: a. 烷烃可及大气中的HO和O发生氢原子摘除反响; e.g. RH + HO R + H2O RH + O R + HO b. 烯烃及HO主要发生加成反响,如乙烯和丙烯,也可以发生氢原子摘除反响;c. 环烃的氧化; d. 多环芳烃在
8、湿的气溶胶中可发生光氧化反响,生成环内氧桥化合物; e. 饱和烃的衍生物,如醚、醇、酮和醛类,它们在大气中的反响主要是是及HO 发生氢原子摘除反响。11、说明光化学烟雾现象,说明污染物及产物的日改变曲线,并说明光化学烟雾产物的性质和特征。 (1)光化学烟雾现象:含有氮氧化物和碳氢化合物等一次污染物的大气,在阳光照耀下发生光化学反响而产生二次污染物,这种由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象,称为光化学烟雾现象。 (2)从光化学烟雾日改变曲线可以看出,烃和NO的体积分数在早晨到达峰值,是由于交通顶峰期,汽车尾气大量排放造成的;随着太阳辐射的增加,在日光照耀下由大气光化学反响而产生的
9、NO2、O3和醛类等二次污染物的量也大幅增加,并在午后左右到达峰值,要比NO峰值晚出现4-5 h。黄昏交通顶峰期,虽然任有较多汽车尾气排放一次污染物,但由于日光已较弱,缺乏以引发光化学反响,因此NO2、O3和醛类也不会再增加。 (3)光化学烟雾的生成以臭氧为主,还包括醛类、过氧乙酰硝酸酯(PAN)、H2O2和细粒子气溶胶等污染物,是具有强氧化性的气团;烟雾通常呈蓝色,能使橡胶开裂,刺激人的眼睛,损害植物的叶子,并使大气能见度降低,对环境危害极大。12、说明烃类在光化学烟雾形成过程中的重要作用 在光化学烟雾形成的过程中,自由基反响占主导地位,并且是链式的反响。烃类的存在,是自由基转化和增殖的重要
10、载体和促进反响物,是链式反响的重要参及者。例如:(5分)RH + O R + HORH + HO R + H2OH + O2 + M HO2 + MR + O2 RO2RCO + O2 R(CO)O2(反响式各1分)13、说明臭氧层破坏的缘由和机理。 (1) 臭氧层破坏的缘由:由于人类活动的影响,水蒸气、氮氧化物、氟氯烃等污染物进入了平流层,在平流层形成了HOx,NOx和ClOx等活性基团,从而加速了臭氧的消退过程,破坏了臭氧层的稳定状态。这些活性基团在加速臭氧层破坏的过程中可以起到催化剂的作用。 (2) 臭氧层破坏的机理: a. 氯和溴的协同作用 Cl + O3 ClO + O2 ClO +
11、 BrO Cl + Br + O2 Br + O3 BrO + O2 b. HOx 自由基的氯链反响机理 (3分) HO + O3 HO2 + O2 ClO + HO2 HOCl + O2 HOCl + h Cl + HO c. NOx的破坏作用 (2分) NO + O3 NO2 + O2 NO2 + O NO + O2 d. ClO二聚体链反响机理 (2分)ClO + ClO + M Cl2O2 + M Cl2O2 + h Cl + ClOO ClOO + M Cl + O2 + M14、 简述大气中SO2氧化的几种途径。 (1) 二氧化硫的气相氧化: a. SO2的干脆光氧化 b. SO2
12、被HO等活性自由基氧化 (2) 二氧化硫的液相氧化: a. O3对SO2的氧化 b. H2O2对SO2的氧化 c. 金属离子对SO2液相氧化的催化作用 15、说明酸雨形成的缘由。 (1) 大气中的SO2和NOx经氧化后,溶于水形成H2SO4、HNO3和HNO2等酸性物质;其它气态或固态物质进入大气,对降水的pH也有影响。(2) 酸雨中,H2SO4约占6065%,它主要来源于火山爆发的大量硫化物和悬浮物、自然水域外表释放的酸性化合物,以及人为燃烧产生的硫氧化合物。(3) 酸雨中,HNO3和HNO2约占30%,主要来源于汽车尾气排放和人为燃烧产生的NOx,以及大气中的N2经过雷电而转化成的NOx,
13、此外土壤中的NO3-通过复原等作用也可生成NOx。(4)酸雨中,盐酸约占5%,主要来源于一些化工厂和燃烧垃圾,以及矿物燃料燃烧而产生的HCl气体。(5)酸雨中,有机酸约占2%,主要来源于人为燃烧产生的碳氧化合物,以及自然源的一些植物和森林排放等。16、说明大气颗粒物的化学组成以及污染物对大气颗粒物组成的影响。 大气颗粒物根据组成,可分为两大类。一般将只含无机成分的颗粒物称为无机颗粒物,而将含有有机成分的颗粒物称作有机颗粒物。(1)无机颗粒物:自然来源的无机颗粒物,如扬尘的成分主要是该地区的土壤粒子。火山爆发所喷出的火山灰,除主要由硅和氧组成的岩石粉末外,还含有一些如锌、锑、硒、锰和铁等金属元素
14、的化合物。海盐溅末所释放出来的颗粒物,其成分主要有氯化钠粒子,硫酸盐粒子,还会含有一些镁的化合物。人为源释放出来的无机颗粒物,如动力发电厂由于燃煤及石油而排放出来的颗粒物,其成分除大量的烟尘外,还含有铍、镍、釩等的化合物。市政燃烧炉会排放出含有砷、铍、镉、铬、铜、铁、汞、镁、锰、镍、铅、锑、钛、釩和锌等的化合物。汽车尾气中则含有大量的铅。(2)有机颗粒物:有机颗粒物种类繁多,构造也极其困难。已检测到的主要有烷烃、烯烃、芳烃和多环芳烃等各种烃类。另外还有少量的亚硝胺、氮杂环类、环酮、酮类、酚类和有机酸等。(3)大气颗粒物多数是由气态一次污染物通过凝合过程转化而来的。如硫酸及硫酸盐颗粒物主要是由污
15、染源排出的SO2氧化后,溶于水而形成硫酸,硫酸再及大气中的NH3化合而生成(NH4)2SO4颗粒物。硫酸也可及大气中其他金属离子化合生成各种硫酸盐颗粒物。17、颗粒物在人体内的沉积作用。 (1)碰撞作用:5 30mm粒径的颗粒-鼻咽部和支气管上部沉降(2)沉降作用:1 5mm 粒径的颗粒-支气管部位沉降(3)扩散作用:粒径小于0.1mm的颗粒-肺区沉积18、大气颗粒物中多环芳烃的种类、存在状态以及危害性如何? 种类:一般以苯环数命名,如苯并a蒽,苯并a芘(BaP),苯并e苊,苯并j荧蒽和茚并1,2,3-cd芘等等。 存在状态:环少的易于以气态形式存在,环多的则存在于固相颗粒物中。 危害性:它们
16、能及大气中的臭氧、氮氧化物等互相作用,而形成二次污染物,这些二次污染物从毒理学、病理学上已被证明,具有干脆的致癌和致突变的作用。19、气体浓度换算 Chapter 31、 自然水中常见的离子 自然水中常见的八大离子: K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO3-、NO3-、Cl-和SO42-(占自然水中离子总量的9599%)。2、 水体中污染物的种类、有机物污染物的分类 美国科学家把水体污染物分为八类:耗氧污染物;致病污染物;合成有机物;植物养分物;无机及矿物质;由土壤、岩石冲刷下来得沉积物;放射性物质;热污染 有机污染物种类:农药、多氯联苯、卤代脂肪烃、醚类、单环芳香族化合物、苯酚类和甲酚类
17、、酞酸酯类和多环芳烃类。3、 体的自净作用 水体自净(self-purification of water body)广义的是指受污染的水体由于物理、化学、生物等方面的作用,使污染物浓度渐渐降低,经一段时间后复原到受污染前的状态;狭义的是指水体中微生物氧化分解有机污染物而使水质净化的作用。 水体自净机理包括沉淀、稀释、混合等物理过程,氧化复原、分解化合、吸附凝合等化学和物理化学过程以及生物化学过程。各种过程可同时发生、互相影响。 包括:物理自净、化学自净、生物自净。4、 水体环境中无机污染物的迁移转化 无机污染物通过沉淀-溶解、氧化-复原、协作作用、胶体形成、吸附-解吸等一系列物理、化学作用进
18、展迁移转化,参及和干扰各种环境化学过程和物质循环过程,最终以一种或多种形态长期存留在环境中,形成永久性的潜在危害。 5、 沉淀过程的三个阶段 沉淀分三个阶段:成核作用:晶体生长:晶核聚集:6、 水体有机污染程度的指标 五天生化需氧量(BOD5)、化学需氧量(COD)7、 水体中,有机物的化学降解反响和生化降解反响8、 水中污染物的运动过程。 是污染物在海水中通过稀释、扩散、生物活动等引起污染物空间位置的挪动;是污染物在海洋中的转化过程,包括化学、物理化学、水化学和生物化学的作用;是污染物在海水中的停留过程;为污染物在海洋中的富集过程.9、 何为POPs?何为PTS? 长久性毒害污染物(Pers
19、istent Toxic Substances,PTS):是指一类具有很强的毒性,在环境中难降解,可远间隔 传输,并随食物链在动物和人体中累积、放大,具有内分泌干扰特性的污染物,包括POPs和某些重金属污染物。 POPs是英文PersistentOrganicPollutants的缩写,中文名称为“长久性有机污染物”,它是一类具有环境长久性、生物累积性、长间隔 迁移实力和高生物毒性的特别污染物。10、 请叙述自然水体中存在哪几类颗粒物。 自然水中存在五大类的颗粒物: (1)矿物微粒和黏土矿物 (2)金属水合氧化物 (3)腐殖质 (4)水体悬浮沉积物 (5)其他:如病毒、细菌、藻类、外表活性剂、
20、油滴等。11、 请叙述水中颗粒物可以哪些方式进展聚集。 由电介质促成的聚集-凝合:(1)压缩双电层凝合 (2)专属吸附凝合(3)胶体互相凝合 由聚合物促成的聚集-絮凝:(1)“边对面”絮凝 (2)第二微小值絮凝 (3)聚合物粘结架桥絮凝 (4)无机高分子的絮凝 (5)絮团卷扫絮凝 (6)颗粒层吸附絮凝 (7)生物絮凝 12、 絮凝剂的种类 无机盐类:三氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铝、 聚合氯化铝、聚合硫酸铝有机高分子类:聚丙烯酰胺生物絮凝剂:定义、挑选过程、探讨状况13、亨利定律常数。 Chapter 41、 土壤的机能 。 (1)培育植物: 植物生长支持体、植物生长供应水、空气和养分(2)推动物质
21、循环:由岩石风化产生的物质都有可能进入大气和水系,又可能通过地球化学循环归入土壤。(3)保存水资源:大气和地下水之间的缓冲地区。(4)防止灾难: 防止洪水发生。土壤植物又可防止风雨侵蚀、水土流失或土壤荒漠化趋向,并兼有防风、消音等作用。(5)自净实力:具有极大比外表和催化活性,土壤中水、空气、微生物等都能使污染物降解。2、 土壤有哪些主要成分?它们对土壤的性质及作用有哪些影响? 土壤是由固体、液体和气体三相共同组成的多相体系。1)土壤固相包括土壤矿物质和土壤有机质。a. 土壤矿物质是组成土壤的根本物质,约占土壤固体局部总质量的90%以上,有土壤骨骼之称。土壤矿物质的组成和性质干脆影响土壤的物理
22、性质和化学性质。土壤矿物质是植物养分元素的重要供应源,按其成因可分为原生矿物质和次生矿物质。b. 土壤有机质是泛指土壤中来源于生命的物质。动植物、微生物残体和施入的有机肥料是土壤有机质的主要来源。土壤有机质的含量及土壤肥力程度亲密相关,对土壤性状、作物生长和化肥的施用影响很大。2)土壤水分是土壤的重要组成局部,主要来自大气降水和浇灌。此外,空气水蒸气遇冷凝合成为土壤水分。土壤水分既是植物养分的主要来源,也是进入土壤的各种污染物向其他环境圈层迁移的媒介。3)土壤空气组成及大气根本相像,差异在于土壤空气存在于互相隔离的土壤孔隙中,是不连续的体系,另外土壤空气中二氧化碳含量比大气中高得多。土壤空气对
23、作物种子发芽、根系发育、微生物活动及养分转化都有极大的影响。3、 土壤中重金属向植物体内转移的主要方式及其影响因素有哪些? 土壤污染物通过植物根系根毛细胞的作用积累于植物茎、叶和果实局部。影响重金属在土壤-植物体系中转移的因素:(1)植物种类;(2)土壤种类;(3)重金属形态 ;(4)重金属在植物体内的迁移实力4、 农药在土壤中的环境行为有哪些方面? (1)被土壤胶粒及有机质吸附(2)被作物及杂草汲取(3)随地表水径流或向深层土壤淋溶(4)向大气扩散、光解(5)被土壤化学降解或微生物降解 (土壤吸附是导致农药在土壤中残留污染的主要行为) Chapter 51、 污染物在机体内的运动过程。 污染物质在机体内的运动过程-汲取、分布、排泄和生物转化汲取、分布和排泄称为转运。排泄及生物转化称为消退。2、 生物浓缩系数的物理意义。可以反映污染物质在机体中的生物富集、放大和积累程度。3、 污染物质毒性的结合作用。 (1)协同作用 -结合作用的毒性,大于其中各个毒物成分单独作用毒性的总和 (2)相加作用 -结合作用的毒性,等于其中各毒物成分单独作用毒性的总和 (3)独立作用 -独立作用的毒性低于相加作用 (4)拮抗作用 -结合作用的毒性,小于其中各毒物成分单独作用毒性的总和
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