第六章黄酮类化合物参考答案.docx

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1、第六章 黄酮类化合物参考答案一、填空题1两个苯环（A与B环）通过三个碳原子互相联结而成；2-苯基色原酮2异黄酮；二氢黄酮；橙酮；查耳酮；黄烷醇；花色素3新红花苷；红花苷；淡黄色；红花苷；深黄色；醌式红花苷；红色4叉共轭体系；助色团；苯环；穿插共轭体系5灰黄黄色；黄橙黄色；几乎无色；2，3位双键氢化、穿插共轭体系中断；微黄色67；4；-OH；-OCH3；加深7pH；红色；紫色；蓝色8甲醇；乙醇；乙酸乙酯；乙醚；水溶性；脂溶性；水溶性9花色素；以离子形式存在；稍大；非平面型分子10酚羟基；7，4-二OH黄酮；7-或4-OH黄酮；一般酚羟基黄酮；5-OH黄酮11氧原子；钅羊盐123-OH；5-OH；

2、邻二酚羟基133-OH；5-OH；3-OH；3，5-二OH；5-OH14乙醇或甲醇提取法；热水提取法；碱性水或碱性稀醇提取法15碳酸钠水溶液；氢氧化钠水溶液；氢氧化钙水溶液；碱性稀醇16弱；强；7，4-二OH黄酮；7-或4-OH黄酮；一般酚羟基黄酮；5-OH黄酮17酰胺与羰基；酚羟基；氢键缔合18黄酮醇；黄酮；二氢黄酮醇；异黄酮19黄酮苷；黄酮苷元20分子筛作用；简洁；吸附作用；难21醇；BAW系统；大；水；3%5%乙酸；小22黄芩苷；抗菌消炎；黄芩素；邻三酚羟基；醌类；绿23芦丁；酚羟基；碱溶酸沉；疼惜邻二酚羟基24异黄酮；葛根素；大豆素25黄酮；萜内酯；黄酮；黄酮；槲皮素；双黄酮；银杏双黄

3、酮；儿茶素；儿茶素二、选择题 （一）A型题1C 黄酮类化合物是泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳原子互相联结而成的一系列化合物，其根本碳架为 C6-C3-C6 。 2A 2-羟基查耳酮在酸的作用下可转为无色的二氢黄酮，碱化后又转为深黄色的2-羟基查耳酮，两者互为异构体。 3C 黄酮类化合物大多显黄色，其颜色主要与分子中是否存在穿插共轭体系有关，色原酮本身无色，但2-苯基色原酮形成穿插共轭体系，因此显色；此外助色团的取代对颜色也有确定影响。4B 游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，但花色素因以离子形式存在，具有盐的通性，故水溶性较大。5E 二氢黄酮因分子中吡喃环上的C2、C3位的双键被氢化，C环

4、为近似于半椅式构造，系非平面型分子，黄酮、黄酮醇、查耳酮与花色素均为平面型分子。6B 4-OH黄酮，由于p-共轭效应的影响，酸性最强。7A 五个化合物均有1个酚羟基，5-OH黄酮因其酚羟基与C4羰基形成分子内氢键，故酸性最弱。8E 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮与二氢黄酮醇类对HCl-Mg粉反响呈阳性，但异黄酮类除少数外一般呈阴性。9B 黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇类一般对HCl-Mg粉反响显红紫红色；异黄酮类除少数外不显色；而花色素在不加镁粉而仅加浓盐酸的条件下也会发生颜色变更，产生红色。10E 黄酮类化合物与1%三氯化铝甲醇溶液反响生成的络合物多为黄色，置紫外灯下显鲜黄色荧光，此反响可在滤纸、薄

5、层上或试管中进展，常用作色谱检识的显色剂。11B 查耳酮类在碱液中能很快产生红或紫红色；黄酮类在冷与热的氢氧化钠水溶液中能产生黄橙色；黄酮醇类在碱液中先呈黄色，当溶液中通入空气后，因3-羟基易氧化，溶液即转变为棕色；二氢黄酮类在冷碱中呈黄橙色，放置一段时间或加热则呈深红紫红色。12C 5-OH黄酮与2-OH查耳酮可与硼酸反响，产生亮黄色。13E 7，4-二OH黄酮酸性较强，可溶于5%NaHCO3水溶液，其它均不能溶于5 NaHCO3水溶液。14D 游离黄酮易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有机溶剂与稀碱水溶液；但黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等极性溶剂中，而难溶于乙醚，故可用乙醚分别游离黄酮与黄酮苷。1

6、5D 石灰水可使含有羧基的果胶、粘液质或含有多羟基的鞣质等水溶性杂质生成钙盐沉淀而不被溶出，有利于提取液的纯化。 16C 硼酸可与邻二酚羟基构造形成络合物而起疼惜作用。17D 黄酮类化合物与聚酰胺的吸附力强弱与分子中酚羟基的数目与位置、共轭双键、化合物类型等因素有关。A、C各有2个酚羟基；B、D、E各有1个酚羟基，D为异黄酮，故吸附力最弱，最先被洗脱。18A 各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱实力由弱至强的依次为：水甲醇或乙醇（浓度由低到高）丙酮稀氢氧化钠水溶液或氨水甲酰胺二甲基甲酰胺（DMF）尿素水溶液，故水的洗脱实力最弱。19C 具有3-羟基或5-羟基或邻二酚羟基构造的黄酮因与铝离子络合而被坚实地

7、吸附在氧化铝柱上，难以洗脱，一般不宜应用。20A 黄酮类化合物用水性绽开剂2%6%乙酸绽开时，其色谱行为类似于反相支配色谱，极性大、水溶性大的化合物Rf值大。黄酮为平面型分子，难溶于水，Rf值最小，几乎停留在原点不动；二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮系非平面型分子，花色素为离子型构造，水溶性均比黄酮大，Rf值大于黄酮。21C 从槐米中提取芦丁时，加石灰乳应调至pH89，pH过高则易破坏母核构造，pH过低则提取不完全。22E 黄芩苷几乎不溶于水，难溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于热乙酸。23B 葛根素为C-苷，最难被酸水解。（二）B型题1B 母核为2-苯基色原酮者是黄酮。2E 母核为3-苯基色原酮者是异

8、黄酮。3D 黄酮母核3位为羟基者是黄酮醇。 4C 黄酮母核2，3位为单键者是二氢黄酮。5A 黄酮母核三碳链不成环者是查耳酮。6B 异黄酮因B环接在3位，缺少完好的穿插共轭体系，仅显微黄色。7A 二氢黄酮因2，3位双键被氢化，穿插共轭体系中断，几乎为无色，碱化后可转为深黄色的2-OH查耳酮。8D 色素所显的颜色随pH不同而变更，因pH不同可促进构造产生可逆变更。9C 黄酮、黄酮醇分子中存在穿插共轭体系，一般显灰黄黄色。10E 查耳酮一般显黄橙黄色。11D 7，4-二OH黄酮由于p-共轭效应的影响，酸性最强。12B 4-OH黄酮因酚羟基数目少于7，4-二OH黄酮，故酸性居第二位。13A 3-OH黄

9、酮为一般酚羟基黄酮，酸性居第三位。14C 5-OH黄酮因与-位的羰基形成分子内氢键，故酸性最弱。15E 4-OCH3黄酮因不含有酚羟基，故不具酸性。16A 二氢黄酮遇四氢硼钠试剂被复原产生红紫红色。17A 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮与二氢黄酮醇类化合物与盐酸-镁粉试剂反响显红紫红色。18B 黄酮醇与三氯化铝试剂反响生成黄酮醇铝络合物，多为黄色，置紫外灯下显鲜黄色荧光。 19E 含邻二酚羟基的黄酮与氨性氯化锶试剂反响产生绿色至棕色乃至黑色沉淀。20D 查耳酮类与五氯化锑试剂反响生成红或紫红色沉淀。21C 查耳酮类与五氯化锑反响生成红或紫红色沉淀，而黄酮、二氢黄酮与黄酮醇类显黄色至橙色，这可以区分

10、查耳酮类与其它黄酮类化合物。22B 锆盐-枸橼酸反响可用来鉴别黄酮分子中3-OH或5-OH的存在，加锆盐-枸橼酸试剂后，如黄色不褪，示有3-OH；假设黄色减褪，示无3-OH，但有5-OH。23E 四氢硼钠是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种复原剂，二氢黄酮（醇）类被复原产生红紫红色，其它黄酮类均为负反响，此反响可用于鉴别二氢黄酮（醇）类与其它黄酮类化合物。24D 黄酮类化合物的分子中假设有邻二酚羟基，则可与氨性氯化锶试剂反响产生绿色至棕色乃至黑色沉淀。25A 盐酸-镁粉反响是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反响，多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮与二氢黄酮醇类化合物显红紫红色。26A 黄酮在冷与热的氢氧化

11、钠水溶液中能产生黄橙色。27C 查耳酮在碱液中能很快产生红或紫红色。28D二氢黄酮在冷碱中呈黄橙色，加热后呈深红紫红色，此系二氢黄酮在碱液中开环生成查耳酮之故。29B 黄酮醇在碱液中先呈黄色，因3-OH易氧化，溶液变为棕色。30E 香豆素在碱液中可开环，产物为邻羟基桂皮酸盐类衍生物。31E 7，4-二OH黄酮酸性最强，可溶于5%NaHCO3水溶液。32A 7 -OH黄酮酸性弱于7，4-二OH黄酮，溶于5%Na2CO3水溶液。 33D 8-OH黄酮为一般酚羟基黄酮，溶于0.2%NaOH水溶液。34B 5-OH黄酮酸性最弱，溶于4%NaOH 水溶液。35C 3-OCH3黄酮无酸性，不能溶于各种碱液

12、中，仍留在乙醚中。36A 芹菜素的构造为5，7，3-三OH黄酮。 37B 木犀草素的构造为5，7，3，4-四OH黄酮。38C 山柰酚的构造为3，5，7， 4-四OH黄酮。 39D 槲皮素的构造为3，5，7，3，4-五OH黄酮。 40E 杨梅素的构造为3，5，7，3，4，5-六OH黄酮。41E 此为具4个酚羟基的黄酮，与聚酰胺吸附力较强，最难被洗脱。42D 此为含邻二酚羟基的黄酮，当酚羟基数目一样时，因其易形成分子内氢键，与聚酰胺吸附力弱于不含邻二酚羟基者，故第四被洗脱。43C 此为二氢黄酮，当酚羟基数目与位置一样时，因其共轭双键链比黄酮短，与聚酰胺吸附力弱于黄酮，故第三被洗脱。44B 此为单糖

13、苷，当以含水乙醇洗脱时，洗脱先后依次为双糖苷单糖苷游离黄酮，故第二被洗脱。45A 此为双糖苷，故最先被洗脱。（三）C型题1D 只有3-OH黄酮类与锆盐-枸橼酸试剂反响后黄色不减褪，A、B分子中均无3-OH，故对锆盐-枸橼酸反响均不显色。2C 两者均为黄酮类，故对盐酸-镁粉反响均呈阳性。3C A中含有5-OH，B中含有邻二酚羟基，两者均可与三氯化铝生成络合物。4B B分子中含有邻二酚羟基构造，故可与氨性氯化锶试剂反响形成沉淀。5D 两者均非苷类或糖类，故对Molish反响均不呈阳性。6C 7，4-二OH黄酮由于p-共轭效应的影响，使酸性增加而溶于5%NaHCO3水溶液，也可溶于5%Na2CO3水

14、溶液。7D 1-OH蒽醌因与C=O形成氢键缔合，酸性较弱，只能用5%NaOH水溶液才能溶解。8B 2-OH蒽醌由于p-共轭效应的影响，酸性较强，可溶于5%Na2CO3水溶液，但不溶于5%NaHCO3水溶液。9D 5-OH黄酮与4位羰基形成氢键缔合，酸性较弱，只能溶于4%NaOH水溶液。10B 4-OH黄酮酸性较7，4-二OH黄酮弱，只溶于5% Na2CO3水溶液而不溶于5%NaHCO3水溶液。11C 黄酮类化合物的酸性强弱与酚羟基数目与位置有关，不同羟基取代的黄酮酸性强弱为7，4-二OH7-或4-OH一般酚羟基5-OH。12C 引入酚羟基可使黄酮类化合物颜色加深，尤其在7位与4位。13D 旋光

15、与不对称碳原子有关，而与酚羟基数目与位置无关。14C 黄酮类化合物的溶解性与酚羟基数目与位置有关。15C 酚羟基数目与位置均可影响黄酮类化合物与聚酰胺的吸附力。16A 黄芩苷酶水解后得到黄芩素，因分子中含有邻三酚羟基，易被氧化成醌类衍生物而显绿色。17B 葛根素为C-苷，而黄芩苷为O-苷。18A 黄芩苷中的糖为葡萄糖醛酸，含有羧基，显酸性，故可溶于NaHCO3水溶液。19A 黄芩苷为黄酮苷，葛根素为异黄酮苷，故黄芩苷对盐酸-镁粉反响显明显的红色。20D 黄芩苷与葛根素均非二氢黄酮类，故对四氢硼钠反响均不显色。21B 槲皮素属于游离黄酮醇。22A 芦丁属于黄酮醇苷。23C 槲皮素、芦丁均属黄酮醇

16、类，对盐酸-镁粉反响均显阳性。24A 芦丁为苷，槲皮素为苷元，故芦丁与Molish反响显阳性。25C 槲皮素、芦丁分子中均有邻二酚羟基，均可与氨性氯化锶反响。（四）X型题1ABCD 黄酮类化合物是根据三碳链的氧化程度、三碳链是否构成环状构造、C3位是否有羟基取代以与B环（苯基）连接的位置等特点进展分类的。2CD 在取代基一样的状况下，黄酮与异黄酮、二氢黄酮与2-OH查耳酮互为异构体。3DE 花色素与黄烷醇分子中无C=O，黄酮、二氢黄酮、查耳酮分子中均有C=O。4ACE 黄酮、黄酮醇一般显灰黄黄色，查耳酮一般显黄橙黄色，二氢黄酮几乎为无色，花色素所显的颜色随pH不同而变更。5BDE 游离黄酮类化

17、合物中二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇等由于分子内含有不对称碳原子（2位或2，3位），因此具有旋光性，其余黄酮苷元无旋光性。6ABC 黄酮分子中7-位或4-位引入羟基后，产生p-共轭，促进电子移位、重排，共轭系统延长而使颜色加深，酸性增加，羟基为极性基团，引入羟基可使水溶性增加。7ABCE 二氢黄酮类化合物对NaBH4反响与HCl-Mg反响显阳性；由于系非平面型分子，水溶性大于非平面型分子黄酮；因含有不对称碳原子（2位），所以具有旋光。 8ACD 3，4-二OH黄酮对HCl-Mg粉反响、锆盐-枸橼酸反响显阳性，而5，3，4-三OH黄酮对HCl-Mg粉反响、Gibbs反响与氨性氯化锶反响显阳性，故可

18、承受锆盐-枸橼酸反响、Gibbs反响与氨性氯化锶反响鉴别两者。9ACDE 5-OH黄酮、5，7-二OH黄酮、8-OH黄酮与7，8-二OH黄酮分子中由于酚羟基对位无取代基，故对Gibbs反响显阳性。10ADE A分子中具有邻二酚羟基，D分子中具有5-OH，E分子中具有3-OH，故均可与三氯化铝生成络合物。11ABCD ABCD均为金属盐类试剂，E为复原试剂。12BCD 黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂与稀碱液中，难溶或不溶于苯、氯仿、乙醚等有机溶剂中，故可用碱溶酸沉法、乙醇回流法与热水提取法提取。13ACE C为7，4-二OH黄酮，可溶于5%NaHCO3水溶液；A、E分别为7-OH与4

19、-OH黄酮，可溶于5%Na2CO3水溶液；D（6，8-二OH黄酮）与B（5-OH黄酮）溶于不同浓度的NaOH水溶液。故用5%Na2CO3水溶液萃取，可得到ACE。14ABCDE 黄酮类化合物与聚酰胺的吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中酚羟基的数目与位置、芳香化程度、化合物类型等以与洗脱剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合实力的大小。15BE 葡聚糖凝胶分别游离黄酮时，主要靠吸附作用，因吸附力的强弱不同而分别；分别黄酮苷时，主要靠分子筛作用，分子量越大，越简洁被洗脱。16ABE A、B、E分子中分别具有5-OH、邻二酚羟基与3-OH的构造，可与铝离子络合而被坚实地吸附在氧化铝柱上，难以洗

20、脱，不相宜应用。17AC 聚酰胺色谱中若以有机溶剂氯仿-甲醇绽开时苷元Rf值大于苷，若以含水溶剂75%乙醇绽开时苷的Rf值大于苷元；纸色谱中如以醇性绽开剂BAW绽开时苷元Rf值大于苷，如以水性绽开剂15%乙酸绽开时苷的Rf值大于苷元；硅胶色谱中苷元Rf值大于苷。因芦丁为苷，槲皮素为苷元，故在A、C两种色谱中芦丁Rf值大于槲皮素。18AB 芦丁系槲皮素-3-O-芸香糖苷，芸香糖为双糖，由鼠李糖与葡萄糖组成。三、简答题（一）名词说明1黄酮类化合物：黄酮类化合物是泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳原子互相联结而成的一系列化合物，其根本母核为2-苯基色原酮。2穿插共轭体系：两双键互不共轭，均与第三双键

21、共轭。在黄酮类中，指A环与C环羰基共轭产生的共轭体系与B环与C环羰基共轭产生的共轭体系穿插。3双向色谱：用两种不同类型绽开剂，当一种绽开剂绽开至终端时，取出，挥干，再将薄层板或色谱纸调转90，于另一种绽开剂中作第二方向绽开至终端。（二）写出下列化合物的构造式，指出其构造类型，并用英文表示各构造类型与化合物111与171芹菜素（apigenin），黄酮类（flavone） 2 木犀草素(luteolin)，黄酮类 3黄芩苷（baicalin），黄酮类4山柰酚(kaempferol)，黄酮醇类(flavonol)5槲皮素（quercetin），黄酮醇类 6杨梅素（myricetin），黄酮醇类7芦

22、丁（rutin），黄酮醇类8橙皮苷(hesperidin) ，二氢黄酮类（flavanone）9二氢槲皮素(dihydroquercetin)， 10大豆素（daidzein），异黄酮类(isoflavone)二氢黄酮醇类(flavanonol)11葛根素（puerarin），异黄酮类 12紫檀素，二氢异黄酮类（isoflavanone）13红花苷，查耳酮类（chalcone） 14梨根苷，二氢查耳酮类（dihydrochalcone ） 15硫磺菊素，橙酮类（aurone） 16矢车菊苷元，花色素类（anthocyanidin） 17儿茶素（catechin），黄烷-3-醇类 18无色矢车菊

23、素，黄烷3，4-二醇类（flavan-3-ol） （flavan-3，4-diol）（三）推断下列各组化合物的酸性大小1ACB。三个化合物羟基数目一样，但根本母核与羟基的类型不同，A为具7，4-二OH的黄酮，因p-共轭效应的影响使酸性增加可溶于5NaHCO3溶液；C为具1个-OH与2个-OH的蒽醌不能溶于NaHCO3溶液，可溶于5Na2CO3溶液，故酸性较A弱；B为二氢黄酮醇类， 由于穿插共轭体系中断使4-OH成为一般酚羟基， 5-OH因与4位羰基形成分子内氢键，酸性较弱，而3-OH为醇羟基不显酸性，故B酸性最弱，可溶于5NaOH溶液中。2CABD。四个化合物均有2个酚羟基， C为7，4-二O

24、H黄酮，酸性最强；A为7，3-二OH黄酮，3-OH为一般酚羟基，酸性弱于C；B为5，3-二OH黄酮，因5-OH与C4=O形成分子内氢键，酸性较A弱；D为具2个-OH的蒽醌，因与羰基形成氢键缔合，故酸性最弱。（四）推断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的流出依次1EABCD。硅胶TLC属吸附色谱，被分别物的极性越大，吸附力越强，则Rf值越小。五个化合物母核一样，其中C、D各有5个羟基，但 B环上2个羟基的位置不同，D中2个羟基处于间位（2，4-），C中2个羟基处于邻位（3，4-），易形成分子内氢键，而使其极性减小；B有4个羟基，极性小于C与D；A与E均有3 个羟基，但羟基位置不同，除了在5，

25、7-位上均有2个羟基外，A尚有4-OH，为游离酚羟基，而E具有3-OH，属醇羟基，且易与4位羰基形成分子内氢键，极性小于A。故极性大小为DCBAE， Rf值大小依次则相反，为EA BCD。2BDACEF。PC中当承受BAW系统（ 415，上层）绽开时，其色谱行为为正相支配色谱，被分别物的极性大、水溶性大，则在固定相中的支配系数大， Rf值小。F为双糖苷；E为单糖苷；其余4个化合物均为游离黄酮，C、A、D分别有5个、4个与3个羟基；B含有2个羟基与与1个甲氧基。故极性大小为FECADB， Rf值大小为BDACEF。3DCBA。PC中当承受5%乙酸绽开时，其色谱行为为反相支配色谱，被分别物的极性大

26、、亲水性大，则 Rf值大。D为双糖苷；C为单糖苷；B为二氢黄酮醇，系非平面型分子；A为黄酮醇，属平面型分子。故亲水性大小为DCBA，Rf值大小为DCBA。4ABCD。A为游离黄酮；B、C均为单糖苷，因B中含有鼠李糖，为甲基五碳醛糖，而C中含有半乳糖，为六碳醛糖，极性大于B；D为双糖苷。故极性大小为DCBA，洗脱依次则相反，为ABCD。5FEDACB。聚酰胺柱色谱分别黄酮类化合物时，若以含水乙醇洗脱，洗脱依次为：双糖苷单糖苷游离黄酮。F为双糖苷；E为单糖苷；A、B、C、D均为游离黄酮，酚羟基数目为B、C（各4个）多于A、D（各3个），B、C与聚酰胺吸附力大于A、D，其中B具间二酚羟基，C具邻二酚

27、羟基易形成分子内氢键，与聚酰胺吸附力弱于B； A为二氢黄酮醇，D为异黄酮，吸附力AD。故与聚酰胺吸附力大小为BCADEF，洗脱依次则相反，为FEDACB。6BACEFDG。葡聚糖凝胶分别游离黄酮时，主要靠吸附作用，化合物酚羟基数目越多，吸附强度越大，则越难洗脱。分别黄酮苷时，主要靠分子筛作用，洗脱时按分子量由大到小流出。 B、A、C分别为三糖苷、双糖苷与单糖苷，分子量依次减小，按BAC的先后依次洗脱；D、E、F、G为游离黄酮，其根本母核一样，羟基数目分别为5 个、3个、4 个与6个，吸附力大小为GDFE，故洗脱先后依次为BACEFDG。 （五）指定的方法鉴别下列各组化合物1物理方法与化学方法（

28、1）通过物理性状进展鉴别。A为黄酮，显黄色；B为二氢黄酮，几乎为无色。化学方法可用四氢硼钠反响鉴别。样品溶于甲醇，加四氢硼钠（NaBH4 ）试剂，再加1%HCl，A不显色，B显红紫红色。（2）通过物理性状进展鉴别。A为黄酮，显黄色；B为异黄酮，显微黄色。化学方法可用盐酸-镁粉反响鉴别。样品溶于甲醇或乙醇，加少许镁粉，再滴加浓盐酸，A显红紫红色，B不显色。（3）根据溶解度进展鉴别。A为花色素，易溶于水；B为黄酮，难溶于水。化学方法可用酸、碱试剂进展鉴别，加酸调pH7时显红色，加碱调pH8.5时显蓝色者为A，而B颜色变更不明显。2化学方法（1）用氨性氯化锶反响鉴别。样品溶于甲醇，加0.01mol/

29、L氯化锶（SrCl2）甲醇液与被氨气饱与的甲醇溶液，A不产生沉淀，B产生绿棕黑色沉淀。因为A不含邻二酚羟基，B含邻二酚羟基。（2）用锆盐-枸橼酸反响鉴别。样品用甲醇溶解，加2%二氯氧锆（ZrOCl2）甲醇溶液，再加2%枸橼酸甲醇溶液，黄色不减褪者为A，黄色减褪者为B。因为A有3-OH，B有5-OH而无3-OH。（3）用五氯化锑反响鉴别。样品溶于无水四氯化碳，加2%五氯化锑（SbCl5）的四氯化碳溶液A生成红或紫红色沉淀，B显黄色至橙色。因为A为查耳酮，B为黄酮。（4） 用Molish反响鉴别。样品溶于甲醇或乙醇，加-萘酚与浓硫酸，A出现紫红色环，而B则无。因为A为苷，B为苷元。3波谱方法（1）

30、UV：A：带291nm，带329nm(sh)。峰形：带强、带弱。B：带266nm，带367nm。峰形：带、带均强。（2）1H-NMR： A的H-2以单峰出如今7.607.80，若用DMSO-d6为溶剂该质子信号，移至8.508.70处；B的2个H-2，以双峰出如今4.54.7，J=7.0Hz，H-3则也以三重峰出如今3.73.8，J=7.0Hz。 B在0.801.20处有一鼠李糖C5-CH3质子峰，A无此峰。 （3）MS：A：m/z152.为A1 碎片，示A环存在2个-OH。 B：m/z166为A1 碎片，示A环存在1个-OH与1个-OCH3 。 （4）13C-NMR： A的C-3位于103.

31、0111.8 (d)，B的C-3位于136.0139.0（s）。或在DEPT谱中，A比B多一个-CH，少一个季C；B比A多一个季C，少一个-CH 。四、分析题（一）工艺流程题1 槐米粗粉加水与硼砂，煮沸，加石灰乳调pH89，微沸30分钟，过滤 提取液 加HCl调pH5，静置，过滤 芦丁粗品 热水或乙醇重结晶 芦丁芦丁分子中具有较多酚羟基，显弱酸性，易溶于碱液中；又因芦丁在冷水溶解度小（1:10000），酸化后可沉淀析出，因此可以用碱溶酸沉的方法提取芦丁。2 黄芩粗粉 加沸水煎煮，过滤 滤液 加HCl调pH12，80保温 30分钟，静置，离心沉淀 沉淀 加适量水搅匀，加40%NaOH调至pH7，

32、再参加等量乙醇，过滤 滤液加HCl调pH12，充分搅拌， 加热至80，保温30分钟，过滤 沉淀水、50%乙醇洗涤， 95%乙醇洗涤或重结晶 黄芩苷 黄芩苷上的糖为葡萄糖醛酸，有羧基，显酸性，在植物体内多以镁盐形式存在，水溶性较大，故用水作溶剂提取，为防止酶解，承受沸水提取。又因黄芩苷几乎不溶于水，用盐酸调pH12可使黄芩苷析出。3 样品 乙醚溶解乙醚液 5%NaHCO3萃取 水溶液 乙醚液 HCl酸化 5%Na2CO3萃取 沉淀（B） 水溶液 乙醚液 HCl酸化 0.1%NaOH萃取沉淀（A） 水溶液 乙醚液 HCl酸化 4%NaOH萃取 沉淀（D） 水溶液 乙醚液 HCl酸化 沉淀（C）欲分

33、别的化合物，它们的酸性不同，故可用 pH梯度萃取法分别。B为7，4-二OH黄酮，酸性较强，可溶于5%NaHCO3水溶液；A为具7-OH的黄酮，酸性弱于B，可溶于5%Na2CO3水溶液； D为一般酚羟基黄酮，可溶于0.1%NaOH水溶液；C为5-OH黄酮，酸性最弱，只能溶于4%NaOH水溶液。4 菟丝子粗粉95%乙醇回流提取，回收溶剂浸膏热水捏溶，水液以氯仿萃取氯仿局部 水液局部浓缩得浸膏，进展聚酰胺柱色谱， 挥尽氯仿，进展聚酰胺柱色谱， 水、50%乙醇、95%乙醇洗脱 水-乙醇洗脱 95%乙醇局部 浓缩后，再进展聚酰胺柱色谱， D E F 氯仿-甲醇洗脱，重结晶 A B CA、B、C为游离黄酮

34、醇类，溶于氯仿；而D、E、F为黄酮苷，不溶于氯仿，故可用萃取法使之分别。由于C的酚羟基数目多于A、B，A与B酚羟基数目一样，但A中4-OH与3-OCH3形成分子内氢键，三者与聚酰胺吸附力强弱依次为CBA，故洗脱先后依次依次为A、B、C。D与E为双糖苷，F为单糖苷，当用水-乙醇洗脱时，洗脱依次为双糖苷单糖苷，因D为双糖链苷，E为单糖链苷，D中酚羟基数目比E少1个，与聚酰胺吸附力弱于E，故洗脱先后依次依次为D、E、F。5 药材 95%乙醇提取 提取液浓缩 浓缩物 加水稀释，乙醚萃取乙醚液 水液（F） 5%NaHCO3萃取 水溶液 乙醚液 HCl酸化 5%Na2CO3萃取 沉淀（A） 水溶液 乙醚液

35、 HCl酸化 回收溶剂，进展聚酰胺沉淀（B） 柱色谱，含水乙醇洗脱 D C EF为苷类，不溶于乙醚。A为具有7，4-二OH的黄酮，酸性较强，可溶于5% NaHCO3水溶液；B为具1个-OH的蒽醌，可溶于5%Na2CO3水溶液；C、D、E分别为5，4-二OH二氢黄酮醇、5，4-二OH异黄酮与5，3-二OH黄酮，由于二氢黄酮醇、异黄酮中无p-共轭效应的影响，使4-OH成为一般酚羟基，故三者酸性相像，均较弱。当用聚酰胺柱色谱分别时，吸附力大小为ECD，洗脱依次依次为D、C、E。（二）波谱综合解析题1 （1） Mg-HCl反响红色，FeCl3反响蓝色，说明该化合物为黄酮（醇）或二氢黄酮（醇）类化合物。

36、并有游离酚-OH，锆-枸橼酸反响黄色不褪，示有3-OH 或3，5-二OH。根据Molish反响结果与分子式可知该化合物不是苷类，为游离黄酮类。（2） UV MeOH谱：带369 nm，说明该化合物为黄酮醇类化合物。 加NaOMe后，带红移64nm，示有4-OH；而且在325nm处有汲取，说明有7-OH存在。 将AlCl3/HCl谱与MeOH谱比拟带红移58nm，示有3-OH或3，5-二OH。 AlCl3/HCl谱与AlCl3谱一样，示无邻二酚羟基的存在。 比拟NaOAc谱与MeOH谱，带红移22nm，证明7-OH存在。 NaOAc谱与NaOAc/H3BO3谱根本一样，也证明无邻二酚羟基存在。由

37、UV可知，该黄酮类化合物有3、5、7、4-四个羟基。（3）1H-NMR 9.45 (1H,，s)，9.77 (1H， s)，10.80 (1H， s)，12.45 (1H，s) 峰也说明有四个羟基存在，3.83 (3H，s) 峰为-OCH3信号，7.74 (1H，d，J=1.8HZ) 为H-2，7.68（1H，dd，J=1.8，8.2HZ）为H-6，6.93 (1H，d，J=8.2HZ) 为H-5，因H-2比H-6处于低场，由此可见OCH3应联在3-位。（4）EI-MS：m/z153（A+1+H），示A环有2个羟基，m/z 151（B+2），示B环有1个OH 与1个OCH3取代。由此推断该化合

38、物为3、5、7、4-四羟基-3-甲氧基黄酮，即异鼠李素、EI-MS裂解也验证了上述构造： m/z 316 (100) A1+H+ m/z 153 (10) B2+ m/z 151 (8) COB2-28+ m/z 123 (12)2（1）Mg-HCl反响红色，说明该化合物为黄酮（醇）或二氢黄酮（醇）类化合物。四氢硼钠反响阳性，示为二氢黄酮或二氢黄酮醇类化合物。由分子式知其为非苷类。（2）从UV波谱带286nm，带333nm(sh)，也证明为二氢黄酮或二氢黄酮醇类化合物。（3）IR：-OH 3410cm-1，C=O 1638cm-1，c=c 1590cm-1，1517cm-1，（芳环）。（4）1

39、H-NMR： 5.36（H-2），2.81（He-3），3.11（H-3），6.06（H-6），6.08（H-8），6.99（H-2），6.90（H-5），6.98（H-6），12.01（5-OH），3.81、3.90、3.92（3个OCH3）。 （5）13C-NMR： 79.2（C-2）， 43.4（C-3）， 195.9（C-4）， 164.2（C-5）， 95.1（C-6） ， 168.6（C-7）， 94.3（C-8）， 162.8（C-9）， 103.2（C-10），130.8（C-1），111.2（C-2），149.3（C-3），149.6（C-4），109.4（C-5），118.

40、8（C-6），55.7（7-OCH3），56.0（3、4-OCH3）。从1H-NMR可知分子中有3个-OCH3，A环上有H-6与H-8芳环质子，5-与7-位被取代，由于存在5-OH质子信号（12.01，单峰），-OCH3应当在7-位。而B环上H-5，H-6为邻偶，H-6又与H-2间偶，证明有H-2，H-5，H-6芳环质子，确定存在3-OCH3与4-OCH3，从1H-NMR中可看出，C环上存在3个H质子，其中H-2（5.32，dd）分别与2个H-3偶合，而He -3(2.81，dd)与Ha -3（3.11，dd）的偕偶与与H-2的邻偶，也形成双二重峰。而13C-NMR也予以证明，综合上述结果可推断该化合物为5-羟基-7、3、4