高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座全真模拟试题5.docx

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1、 高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座 全真模拟试题（五）题号12345678910总分满分6131191141112176100得分评卷人l 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开场考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(反面朝上)放在桌面上，马上起立撤离考场。l 试卷装订成册，不得拆散。全部解答必需写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最终一页。不得持有任何其他纸张。l 姓名、报名号和所属学校必需写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。l 允许运用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题（6分）完成下列化学方程式1-1 某校曾发生误将高锰酸钾与红磷相混，造成一死一残的严峻事故。试写

2、出这一变更的化学方程式。1-2 在一支试管中，盛少量As2S3和K2S粉末（物质的量之比为12），往其中参加足量硝酸并微热。写出化学反响方程式（用一个化学方程式表示，HNO3复原为NO）1-3 在SnCl2的硫酸溶液中滴入KMnO4至刚好反响完全。写出离子反响方程式。第2题（13分）金属X被喻为“含在口中就熔化的金属”，是1871年俄国化学家门捷列夫在编制化学元素周期表时曾预言的“类铝”、1875年法国化学家布瓦博德朗从闪锌矿中离析出的金属。近年来，X成为电子工业的新宠，其主要用处是制造半导体材料，被誉为“半导体材料的新粮食”。2-1 X的元素符号是 ，电子构型是 。呈现的化合价可能是 和 。

3、2-2 X的化学性质不活泼，在常温下几乎不与氧和水发生反响，但溶于强酸和强碱。写出离子反响方程式。2-3 X的熔点为 （请估计），沸点却高达2403，更奇异的是X有过冷现象（即熔化后不易凝固），它可过冷到120，是一种低熔点、高沸点的液态范围最大的金属，是金属制造 材料中的千古绝唱。并分析X做该材料时还可能具有哪些性质 。2-4 X不能像一般金属那样随意堆放，也不能盛装在玻璃容器内，试分析可能缘由，并提出保存方案。翻印无效第3题（11分）化合物A含硫（每个分子只含1个硫原子）、氧以及一种或几种卤素；少量A与水反响可完全水解而不被氧化或复原，全部反响产物均可溶于水；将A配成水溶液稀释后分成几份，

4、分别参加一系列0.1 mol/L的试剂，现象如下：参加硝酸和硝酸银，产生微黄色沉淀。参加硝酸钡，无沉淀产生。用氨水将溶液调至pH7，然后参加硝酸钙，无现象发生。溶液经酸化后参加高锰酸钾，紫色褪去，再参加硝酸钡，产生白色沉淀。参加硝酸铜，无沉淀。3-1、的目的是为了检出什么离子？试分别写出欲检出离子的化学式。3-2写出发生的反响的离子方程式。3-3的欲测物质是什么？写出欲测物质与参加试剂的离子方程式。3-4以上测试结果说明A可能是什么物质？写出 A的化学式。3-5称取7.190g A溶于水稀释至250.0cm3。取25.00cm3溶液参加HNO3和足量的AgNO3，使沉淀完全，沉淀经洗涤、枯燥后

5、称重，为1.452g。写出A的化学式。3-6写出A与水的反响的方程式。若你未在答复以上问题时得到A的化学式，请用SO2ClF代替A。第4题（9分）Ar、Xe、CH4、Cl2等分子能和水形成气体水合物晶体。在这种晶体中，水分子形成三维氢键骨架体系。在骨架中有空穴，它可以包容这些气体小分子形成笼型构造。4-1 甲烷的气体水合物晶体成为可燃冰。已知每1m3这种晶体能释放出164m3的甲烷气体。试估算晶体中水与甲烷的分子比。（缺乏的数据由自己假定，只要假设合理均按正确论）4-2 X射线衍射分析说明，该晶体属于立方晶系a1200pm。晶胞中46个水分子围成两个五角十二面体和六个稍大的十四面体（2个六角形

6、面，12个五角形面），八个CH4分子可以进入这些多面体笼中。计算甲烷和水的分子数之比和该晶体的密度。4-3 已知Cl2的气体水合物晶体中，Cl2和H2O的分子数之体为18，在其晶体中水分子所围成的笼型构造与可燃冰一样。推想它的构造。第 5 题（11分）不久前，美国威斯康星洲Emory高校的探讨者们发觉了一种可以在温柔条件下将硫醚（一般醚的氧原子被硫代替）选择性地氧化为硫氧化物的水溶性催化剂。新催化剂是金（III）协作物（如图），催化速度比已知以氧气为氧化剂的高温水溶性催化剂高几个数量级。该发觉的潜在应用价值是可以在空气中分解掉化装品、涂料、织物的污染物。答复下列问题：5-1 下列物质中属于硫醚

7、的有（ ）。ACH3SH BCH3SCH3 CCH3CH3 DCH3CH2OH5-2 配位键是一种特别的共价键，共享电子对完全由一个原子供应。该催化剂分子中的配位键是_。5-3 “金（）协作物”中表示_。5-4 氧化硫醚的氧化剂一般选择过氧化氢，由于副产物是水，对环境非常友好，所以，过氧化氢被称为“绿色氧化剂”。过氧化氢与水比拟：沸点较高的是_；密度较大的是_；常见分子中，与过氧化氢式量一样的分子是_（填化学式）。过氧化氢可以看作二元弱酸，在低温、稀溶液状态下能较稳定地存在，其水溶液俗称双氧水。请设计一条试验室制备少量纯洁的双氧水的合成路途（只写出原理即可）。HOF 是较新发觉的一种特别物质，

8、该物质简洁水解能得到有氧化性的酸性溶液。请写出该水解方程式_。第6题（4分） “瘦肉精”学名盐酸克仑特罗。用作饲料后，猪吃了它能减肥，人吃了它会中毒甚至死亡。自20世纪80年头开场，欧美等世界各国均将其定为禁用药品。6-1 盐酸克仑特罗的化学名为（叔丁氨基）甲基一对氨基3，5一二氯苯甲醇盐酸盐，化学式为C12H18Cl2N2OHCl。画出它的构造简式。6-2 在该构造简式上有*标出具有光学活性的原子，并比拟它们的强弱。第7题（11分）据最近的文献报道，以(Ph3P)2Cu(OOCCH2COOH)（式中Ph为苯基）与正丁酸铜（）在某惰性溶剂中及氦气氛下反响1h，然后真空除去溶剂，得到淡紫色的沉淀

9、物。该沉淀被重新溶解，真空枯燥，如此反复4次，最终在CH2Cl2中重结晶，得到协作物A的纯品，产率为72%。元素分析：A含C（64.88%）、H（3.78%）、P（8.58%），不含氯。红外谱图显示，A中COO基团vCOO-（CH2C12中）有两个汲取峰：1633cm1和1344cm1，说明它只有单氧参加配位；核磁共振谱还说明A含有Ph、CH2，不含CH3基团，Ph的结合状态与反响前一样。单晶X射线衍射数据说明有两种化学环境的Cu（且配位数都是4），且A分子有很好的对称性。7-1 写出协作物A的化学式。7-2 写出协作物A生成的化学方程式。7-3 淡紫色沉淀物被重新溶解，真空枯燥，如此反复操作

10、屡次的目的是除去何种物质？7-4 画出协作物A的构造式。第8题（12分）高支化聚合物是一种新型高分子材料，是21世纪高分子科学开展的重要方向之一。高支化聚合物包括树枝状聚合物和超支化聚合物两类，它们均具有良好的溶解性、低粘度和易于端基改性等特性。树枝状聚合物构造规整，但合成困难；超支化聚合物构造虽不完好，但合成相对简便，易于工业化。通常利用XYn（n2）型单体的自缩聚反响合成超支化聚合物，通过变更超支化聚合物的构造及对其端基进展修饰可以制备多种具有特别用处的新材料，在高分子加工助剂、特种涂料与粘合剂、高性能复合材料、功能膜材料和药物限制释放等领域具有广泛的应用前景。以XYn型单体A（）为原料合

11、成了一种超支化聚芳酰胺B，合成路途如下：C（C7H3N2O5Cl）DEAB8-1 写出C、D、E的构造简式 8-2 命名A和C 8-3 画出B（超支化聚芳酰胺）的有代表性的构造片段8-4 B在水溶液和醇溶液中的溶解性如何？说明理由8-5 通过原位端基变更，可制备多种封端的超支化聚合物。写出下面两个反响产物的构造简式（1）A乙酸酐 （2）A苯甲酰氯 第9题（17分）石墨晶体由层状石墨“分子”按ABAB方式积累而成，如右图所示，图中用虚线标出了石墨的一个六方晶胞。9-1 该晶胞的碳原子个数 。9-2 写出晶胞内各碳的原子坐标。9-3 已知石墨的层间距为334.8 pm，CC键长为142 pm，计算

12、石墨晶体的密度为 。石墨可用作锂离子电池的负极材料，充电时发生下述反响：Li1xC6xLixeLiC6 其结果是，Li嵌入石墨的A、B层间，导致石墨的层积累方式发生变更，形成化学式为LiC6的嵌入化合物。9-4 右图给出了一个Li沿C轴投影在A层上的位置，试在右图上标出与该离子接近的其他6个Li的投影位置。9-5 在LiC6中，Li与相邻石墨六元环的作用力属何种键型？ 9-6 某石墨嵌入化合物每个六元环都对应一个Li，写出它的化学式。 锂离子电池的正极材料为层状构造的LiNiO2。已知LiNiO2中Li和Ni3均处于氧离子组成的正八面体体心位置，但处于不同层中。9-7 将化学计量的NiO和Li

13、OH在空气中加热到770可得LiNiO2，试写出反响方程式。 9-8 写出LiNiO2正极的充电反响方程式。 9-9 锂离子完全脱嵌时LiNiO2的层状构造会变得不稳定，用铝取代局部镍形成LiNi1yAlyO2。可防止理离子完全脱嵌而起到稳定构造的作用，为什么？第10题（6分）用容量法测定磷肥含磷量的主要步骤如下：精确称取磷肥0.385 g，用硫酸和高氯酸在高温下使之分解，磷转化为磷酸。过滤、洗涤、弃去残渣。以硫酸硝酸为介质，参加过量钼酸铵溶液生成钼磷酸铵沉淀(NH4)3H4PMo12O42H2O。过滤、洗涤、沉淀溶于40.00 cm3 1.026 mol/L NaOH标准溶液中，以酚酞为指示

14、剂，用0.1022 moL/L盐酸标准溶液滴定至终点（MoO42、HPO42），耗去15.20 cm3。计算磷肥中磷的百分含量（以P2O5计）。（P2O5的摩尔质量：142 gmol1）参考答案：1-1 30KMnO418P10K3PO430MnO24P2O5（2分）1-2 3As2S36K2S56HNO36H3AsO415H2SO444NO4H2O12KNO3（2分）1-3 5Sn210Cl4MnO432H5Sn45Cl24Mn216H2O（2分）2-1 Ga（1分） Ar3d104s24p1（1分） 1 3（1分）2-2 2Ga6H2Ga33H2 2Ga2OH2H2O2GaO23H2（各1

15、分）2-3 30（只要高于一般室温，低于体温即可，实际熔点29.78）（1分） 高温温度计（2分，写温度计只给1分） X的液体受热时能膨胀，且随温度呈线性膨胀。（2分）2-4 当气温高于29.78时，固体像就熔化为液体“逃之夭夭”，故要用容器盛装镓，防止固体爆镓化为液体“潜逃”。（1分）另外，嫁具有反常膨胀的性质，当镓由液态凝固成固态时，体积要膨胀3，这样盛装镓的容器的材料就不能装在玻璃容器里留意。（1分，答出大意即可）要装在具有弹性的塑料袋或橡胶袋中（1分）3-1A：SOmXn，XF、Cl、Br、I之一或几种，A为卤氧化硫，A与水的反响可能是：SOX2H2OHSO3X或SO2X2H2OSO4

16、2X（不行能是氧化复原反响），由、知：A可能是SOCl2、SOClBr或SOBr2。由的反响现象无I3色出现并不能推断无I，因为有：I2SO32ISO42。（3分）3-2若A为SOX2，则水解产生SO2：SOX2H2OSO22HX；5SO22MnO42H2O5SO422Mn24H若为SO2X2，则水解：SO2X2H2OSO42X（2分）3-3初步推断有无I3离子，其离子方程式为：2Cu24I2CuII2。须要指出的是：由的反响现象无I3色出现并不能推断无I，因为有：I2SO32ISO42。（2分）3-4A可能是SOCl2、SOClBr或SOBr2。（1分）3-5最终经计算A为SOClBr。若A

17、为SOBr2，经计算可得沉淀1.29g；而A为SOClBr，可得沉淀1.45g。（2分）3-6SOClBrH2OSO2HClHBr（1分）4-1 假设甲烷气体体积果折合成标准状况下的数据，为7.32 kmol。设甲烷水合物晶体的密度与冰密度是一样的，为1g/cm3，则其中的水有：55.56 kmol，因此：CH4H2O17.6。说明：甲烷水合物的组成可能是6CH446H2O。以上是最简洁的参考答案，只要答案为CH79H2O，均可按满分计。（4分）4-2 n（CH4）n（H2O）846423（1分）；0.92g/cm3。（2分）4-3 由于n（Cl2）：n（H2O）18648。因此，十四面体笼填

18、入6个Cl2，2H2O进入十二面体笼。（3分）5-1 B（1分）（A为甲硫醇；C为常用有机溶剂二甲基亚砜DMSO；D 为乙基磺酸）5-2 AuS 键（2分）（硫为负二价元素，但存在孤电子对，明显是供应电子对给正三价的金元素）5-3 正三价（1分）（依据金元素的配位成键特征分析）5-4 H2O2，H2O2，H2S；（各1分）燃烧BaO2BaO2；BaO2H2SO4（稀冷）BaSO4H2O2；（2分）HOFH2OHFH2O2（2分）（水解的本质是互相交换离子，非氧化复原反响；HOF 中F为负价元素）6-1 （2分）确定是盐酸盐，写出有机局部后加HCl，有机局部主干是苯甲醇，对位上有氨基，3,5位上

19、有氯取代基；醇的位有甲基取代，而甲基的一个氢原子又被叔丁氨基（NH(CH3)3）取代。6-2 略（与羟基相连的碳原子和中间的氮原子）（1分） CN（1分）N的光学活性一般很弱，往往不太考虑。7-1 C78H64Cu3O8P4（4分）7-2 2(Cy3P)2Cu(OOCCCH2COOH)Cu(CH3CH2CH2COO)2(Cy3P)2Cu(OOCCH2COO) Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)22CH3CH2CH2COOH（2分，用化学式表示也可以）7-3 除去反响的另一产物正丁酸和未反响的反响物。（2分）7-4 （3分）8-1 Cl： D：H2NCOOH E：（3分）8-2 A：4（

20、3，5二氨基苯甲酰氨基）苯甲酸 C：3，5二硝基苯甲酰氨氯（2分）8-3 （2分）8-4 能溶解在水溶液和醇溶液中。超支化聚芳酰胺B的外表存在大量的氨基，氨基与水分子或乙醇分子间易形成强的氢键，从而增加了超支化聚芳酸胺B在水或乙醇中的溶解性。（3分）8-5 （1）或（2）或（2分）9-1 4个（2分）9-2 （0，0，0），（0，0，1/2），（1/3，2/3，0），（2/3，1/3，1/2）（2分）9-3 2.27 gcm3（3分）9-4 见右图（3分）9-5 离子键或静电作用（1分）9-6 LiC2（2分）9-7 4NiO4LiOHO24LiNiO22H2O（2分）9-8 LiNiO2Li1xNiO2xLixe（1分）9-9 Al无变价，因此与之对应的Li不能脱嵌。（1分）。10 (NH4)3H4PMo12O42H2O26NaOH12Na2MoO4Na2HPO43NH317H2ONH3HClNH4Cl计量关系P2O5(NH4)3H4PMo12O42H2ONaOH 1246P2O5%：（1.026 moldm30.04000 dm30.1022 moldm30.01520 dm3）142 gmol1 /（460.385 g）0.31731.7（方程式正确得2分，计量关系正确得1分，计算合理得2，结果正确1分，有效数字错不得此1分）高(考-试题库 gkstk