苏州大学物理化学知识点总结.docx

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1、物理化学学习要点热力学第肯定律一、 本章框架热力学第肯定律解决变更过程的能量问题热力学第肯定律热力学第肯定律的应用数学表达式适用于封闭系统志向气体过程相变过程化学反响实际气体过程等温过程等压过程等容过程都变更过程绝热过程可逆相变过程不行逆相变过程标准摩尔反响焓标准摩尔燃烧焓标准摩尔生成焓非等温反响节流膨胀 二、 本章要求1、 理解热力学根本概念：系统、环境、功、热、平衡状态、状态函数、可逆过程等；2、 明确热力学第肯定律和热力学能的概念；3、 明确焓、标准摩尔反响焓、标准摩尔生成焓和燃烧焓的定义；4、 娴熟驾驭在志向气体单纯变更、相变更及化学变更过程中计算热、功、U、H的原理和方法；三、考核要

2、求：1热力学概论1.1 热力学的目的、内容和方法 （理解）1.2 热力学的一些根本概念1.2.1 体系及环境，体系的性质 （理解）1.2.2 热力学平衡态和状态函数 （理解）2热力学第肯定律2.1 热和功 （驾驭）2.2 热力学能 （驾驭）2.3 热力学第肯定律的表述及数学表达式 （应用）3体积功及可逆过程3.1 等温过程的体积功 （应用）3.2 可逆过程及最大功 （理解）4焓及热容4.1 焓的定义（理解）4.2 焓变及等压热的关系 （应用）4.3 等压热容和等容热容 （理解）5热力学第肯定律对志向气体的应用5.1 志向气体的热力学能和焓 （驾驭）5.2 志向气体的及之差 （理解）5.3 志向

3、气体的绝热过程 （驾驭） 6热力学第肯定律对实际气体的应用6.1 节流膨胀及焦耳-汤姆逊效应 （理解）7热力学第肯定律对相变过程的应用 （驾驭）8化学热力学8.1 化学反响热效应8.1.1 等压热效应及等容热效应 （驾驭）8.1.2 反响进度 （理解）8.2 赫斯定律及常温下反响热效应的计算8.2.1 赫斯定律 （应用）8.2.2 标准摩尔生成焓及标准摩尔燃烧焓 （驾驭）8.3 标准反响焓变及温度的关系基尔霍夫定律（应用）四、重要概念1、 系统及环境；2、 隔离系统、封闭系统、放开系统；留意：隔离系统0，03、 广度性质（加和性：V，U，H，S，A，G）强度性质（物质的量，T，p）；4、 功W

4、和热Q；留意W及Q的符号；W及Q均为途径函数（非状态函数）5、 热力学能；6、 焓；7、 热容；8、 状态及状态函数；9、 平衡态；10、 可逆过程；11、 节流过程；12、 真空膨胀过程；13、 标准态；14、 标准摩尔反响焓，标准摩尔生成焓，标准摩尔燃烧焓五、重要公式及适用条件1. 体积功： 外（封闭系统，计算体积功）2. 热力学第肯定律：D U = ， （封闭系统）3焓的定义： + 4热容：定容摩尔热容 ，m V =（ T）V 定压摩尔热容 ，m = Q p =（ T）P 志向气体：， ，；凝合态：， ，m0 志向单原子气体，m =32， ，52 5. 标准摩尔反响焓：由标准摩尔生成焓D

5、y（T）或标准摩尔燃烧焓Dc y（T）计算 D y = S D y（T）= -S D c y（T）6. 基希霍夫公式（适用于相变和化学反响过程） D y（T2）= D y（T1）+7. 等压摩尔反响热及等容摩尔反响热的关系式 = D （T）-D （T）=S （g） 8. 志向气体的可逆绝热过程方程： 六、各种过程Q、W、D U、D H 的计算1、 志向气体： 等温过程0， D D 0， ； 非等温过程，D U = n ，m D T， D H = n ，m D T， 单原子气体，m =32，m = ， = 522、对于凝合相，状态函数通常近似认为及温度有关，而及压力或体积无关，即 D UD n

6、，m D T3 等压过程：p外常数，非体积功为零W=0（1） 外（V21）， D H = =， D U =D D（），D （2） 真空膨胀过程p外=0，0，D U 志向气体结果：0，0，D 0，D 0（3） 等外压过程： 外（V21）4. 等容过程 ：0 0， =D U =， D D D p 5绝热过程：0（1）绝热可逆过程 D U =，D D D 志向气体： （2）绝热一般过程：由方程W = D U = 建立方程求解。6节流过程（等焓过程）：D 0，0 焦耳-汤姆逊系数 =（p）H，志向气体 =0，实际气体07. 相变过程：（1）可逆相变（正常相变或平衡相变）：在温度T对应的饱和蒸气压下的相

7、变，如水在常压下的0 结冰或冰溶解(2) 不行逆相变物理化学学习要点热力学第二定律一、本章框架二、本章要求1. 理解自发过程的共同特征；2. 理解第二、第三定律的表述；3. 理解卡诺循环的意义；4. 理解克劳修斯不等式；5. 驾驭熵增原理和平衡判据的一般准则；6. 明确熵、赫姆霍兹函数、吉布斯函数、标准摩尔熵及标准摩尔生成吉布斯自由能的定义并会应用；7. 娴熟驾驭在志向气体单纯变更、相变及化学变更过程中计算S、A、G的原理和方法；8. 理解热力学根本方程；9. 驾驭推导热力学公式的演绎方法；10. 理解麦克斯韦关系式的推导及应用；三、重要概念1. 卡诺循环2. 热机效率3. 熵4. 亥姆霍兹函

8、数5. 吉布斯函数四、主要公式及定义式1. 热机效率： = / Q1 =（Q12）/ Q1 = 1 - T2 / T12卡诺定理：任何循环的热温熵小于或等于0不行逆可逆 Q1 / T1 + Q2 / T2 0 3熵的定义式： / T 4亥姆霍兹（）函数的定义式： 5吉布斯（）函数的定义式：，6热力学第三定律：S*（0K，完备晶体）= 07过程方向的判据：（1）等温等压不做非体积功过程（最常用）： 0，自发（不行逆）；D S（隔离系统）=0，平衡（可逆）。 D S（绝热系统）0，自发（不行逆）；D S（绝热系统）=0，平衡（可逆）。（3）等温等容不做非体积功过程： 0，自发（不行逆）；0，平衡（

9、可逆）。8. 热力学根本方程及麦克斯韦关系式 根本式： 其他式： （U + ） = T + V = d（U ） = p = d（） = + V 以上系列式，应重点驾驭 在恒压下的关系式 和恒温时的关系式 。麦克斯韦关系式（理解）：若 = + N ，则（ y）x = （ x）y 即： 利用 关系有：-（ V）S = （ S）V = T + V 关系有： （ p）S = （ S）p = - p 关系有： （ V）T = （ T）V = + V 关系有：-（ p）T = （ T）p 五、D S、D A、D G的计算1D S的计算（1）志向气体过程的计算 / T =（） =（，） （状态函数及途径无关

10、，志向气体：）积分结果： D S = ，（T21） + （V21） （代入：） = ，（T21） + （p12） （，m = ，m ）特例：等温过程： D S = （V21） 等容过程： D S ，（T21） 等压过程： D S ，（T21）（2）等容过程：D S =（，）（3） 等压过程： D S =（4） 相变过程：可逆相变D S =D （5） 环境过程：认为是恒温的大热源，过程为可逆 D S = （环）（环）= （系）（环） （6）肯定熵的计算：利用热力学第三定律计算的熵为肯定熵，过程通常涉及多个相变过程，是一个综合计算过程。（7）标准摩尔反响熵的计算 D y = S y（B，T）2D

11、G的计算（1）平衡相变过程：D 0（2）等温过程： D D D S（3）非等温过程：D D DT S =D H -（T 2S21S1）=D H -（T 2D S1D T）窍门：题目若要计算D G，一般是恒温过程；若不是恒温，题目必定会给出肯定熵S的值。3D A的计算（1）恒温恒容不做非体积功可逆过程：D 0（2）恒温：D D D D D （）（3）非恒温过程： D D DT S =D U -（T 2S21S1）=D U -（T 2D S1D T） 窍门：题目若要计算D A，一般是恒温过程；若不是恒温，题目必定会给出肯定熵。二、本章要求1. 理解自发过程的共同特征；2. 理解第二、第三定律的表述

12、；3. 理解卡诺循环的意义；4. 理解克劳修斯不等式；5. 驾驭熵增原理和平衡判据的一般准则；6. 明确熵、赫姆霍兹函数、吉布斯函数、标准摩尔熵及标准摩尔生成吉布斯自由能的定义并会应用；7. 娴熟驾驭在志向气体单纯变更、相变及化学变更过程中计算S、A、G的原理和方法； 物理化学学习要点化学势一、 本章框架多组分系统多 相（可分为若干单相）单 相溶 液混 合 物液态溶液固态溶液志向稀溶液实际溶液电解质溶液非电解质溶液气态混合物液态混合物固态混合物按导电性分志向混合物实际混合物按聚集态分按聚集态分按规律分按聚集态分二、本章要求1、驾驭组成表示法及其互相关系；2、驾驭拉乌尔定律和亨利定律并会用于计算

13、；3、理解偏摩尔量及化学势的含义及意义；4、驾驭有关依数性的计算；5、理解志向气体混合物、志向液态混合物、志向稀溶液中各组分化学势的表达式、逸度和活度的标准态及对组分活度系数的简洁计算。三、重要概念1、组成表示：物质B的摩尔分数、质量分数、（物质的量）浓度、质量摩尔浓度.留意：混合物（各组分标准态一样）及溶液（分溶剂和溶质，标准态不同）；2、拉乌尔定律和亨利定律；3、偏摩尔量及化学势；4、志向液态混合物；5、志向稀溶液；6、非志向溶液混合物；7、逸度和逸度系数；8、活度和活度系数；9、稀溶液的依数性。四、重要定理及公式1拉乌尔定律：稀溶液溶剂A的蒸气压及纯溶剂的蒸气压关系 = * 2亨利定律：

14、稀溶液挥发性溶质B的蒸气压 = k ，k为亨利常数3稀溶液的依数性：（1）蒸气压下降：D = * - = * （2）凝固点降低：D ， 溶剂有关的凝固点降低常数（3）沸点上升：D ， 溶剂有关的沸点上升常数（4）浸透压：在半透膜两边的平衡压力差4. 化学势定义 =（ ）T，p， （1）志向气体的化学势 =y （y ）（2） 实际气体的化学势及逸度f =y （ y ） 其中逸度系数B ，志向气体B =1。5过程方向判据：0，0，W=0时（1）相变过程：自发过程方向 D0。 可逆相变D=0（2）化学反响：恒温恒压下自发过程方向 D B 0。6. 志向液态混合物的性质志向液态混合物：任一组分在全部组

15、成范围内都符合拉乌尔定律的混合物。（1）化学势B =By T （2）混合过程性质的变更量 D 0，D 0，D S ，D D - TD = S ，7. 真实液态混合物：浓度用活度代替 B =By T 其中 = ， 活度系数。五、典型题型1依据稀溶液的性质作依数性等方面的计算2在多相平衡一章中常用拉乌尔定律和亨利定律。 物理化学学习要点化学平衡一、 本章框架化学反响方向反响限度化学平衡化学平衡推断方法等温方程式平衡常数表示方法K的计算影响因素压力的影响温度的影响惰性组分的影响热力学法由反响式算气相液相复相由生成吉布斯函数算二、 本章要求1、 理解标准平衡常数的含义；2、 驾驭有关志向气体、简洁复相

16、化学平衡的计算方法；3、 驾驭标准摩尔反响吉布斯自由能的求算和应用；4、 能推断肯定条件下化学反响可能进展的方向和限度；5、 会分析温度、压力、组成等因素对平衡的影响；6、 会计算不同温度下的标准平衡常数及平衡组成；7、 理解、等概念；三、主要内容1、化学反响平衡条件；2、化学反响等温方程式；3、压力商；4、标准平衡常数；5、复相化学平衡；6、标准摩尔反响吉布斯自由能；7、平衡常数及温度的关系范特霍夫等压方程式；8、各种因素对平衡组成的影响；四、主要公式1志向气体反响的等温方程：D = D y 其中：（1） 压力商 留意：对于多相反响，通常只考虑气相组分，固相或液相的活度近似认为不变。（2）

17、标准反响摩尔吉布斯函数变：D y = Ky（3） 标准平衡常数：K y（-D y ） （平衡）（即平衡常数的两种计算方法）（4） 等温等总压时，D = D y = （ / K y) 0 即 0，总压p增大，Ky不变， 削减，产物分压削减，反响朝反响物方向挪动。 Ky = （y）D v（2）惰性组分的影响：Ky = （yS ）D v ，相当于降低总压。五、典型类型1标准摩尔反响吉布斯函数D y的计算（1）由标准生成吉布斯函数计算：D y=S D yB （2）由D y 和D y 计算：D y =D y D y（3）由平衡常数计算： D y = K y（4）由相关反响计算：利用状态函数的加和性进展。

18、（5）等温等压下，D = D y0反响正向进展2平衡常数的计算（1）由D y计算：K y（-D y ）（2）由平衡组成计算：K y（平衡）（3）由相关反响的平衡常数进展计算（4）由K y（T1）计算K y（T2）：利用等压方程。物理化学学习要点多相平衡一、 本章框架二、 本章要求1、 理解相律的推导、意义、应用；2、 驾驭单组份系统Tp图和二组份系统典型pX图、TX图的特点和绘制方法；3、 理解相图中各相区、线和特别点的意义；4、 理解步冷曲线和热分析法；5、 驾驭二组分低共熔系统相图的绘制；6、 会用杠杆规则进展计算；7、 理解精馏原理、三组份系统相图的表示方法；8、 理解克拉佩龙方程和克劳

19、修斯克拉佩龙方程的推导及应用。三、主要内容1、相律；2、克拉佩龙方程；3、单组份系统相图；4、二组份系统相图；5、志向液态混合物气液平衡；6、真实液态混含物气液平衡；7、局部互溶液液及液一液气平衡；8、完全不互溶气液平衡；9、液固平衡；10、精馏原理；11、热分析法；12、杠杆规则三组份系统相图的表示方法。四、主要概念组分数；自由度；相图；共熔点；三相线；步冷曲线五、重要定律及公式1、相律： f = K - + n , 其中： (1) 强度因素T，p可变时2（2）对单组分系统：1, 3-（3）对双组分系统：2，4-；应用于平面相图时恒温或恒压，3-。2、相图（1）相图：相态及T，p，x的关系图

20、，通常将有关的相变点联结而成。（2）试验方法：试验主要是测定系统的相变点。常用如下四种方法得到。 对于气液平衡系统，常用方法蒸气压法和沸点法； 液固（凝合）系统，通常用热分析法和溶解度法。3、单组分系统的典型相图对于单组分系统1，+2=3-。当相数=1时，自由度数2最大，即为双变量系统，通常绘制蒸气压-温度（）相图，见下图。 （a） 正常相图 （b） 水的相图 （c） 硫的相图4、二组分系统的相图 类型：恒压的（y）和恒温的（y）相图。 相态：气液相图和液-固（凝合系统）相图。（1）气液相图 依据液态的互溶性分为完全互溶（细分为形成志向混合物、最大正偏向和最大负偏向）、局部互溶（细分为有一低共

21、溶点和有一转变温度的系统）和完全不溶（溶液完全分层）的相图。可以作恒温下的（压力-组成）图或恒压下的（温度-组成）图，见图6-2和图6-3。 （a） 志向混合物 （b） 最大负偏向的混合物 （c） 最大正偏向的混合物（a）志向或偏向不大的混合物 （b）具有最高恒沸点（大负偏向）（c）具有最低恒沸点（大正偏向）（d） 有最高会溶点的局部互溶系统 （e）有最高和最低会溶点的局部互溶系统 （f） 沸点及会溶点分别 （g） 液相局部互溶的典型系统 （h）液相有转沸点的局部互溶系统 （i） 液相完全不互溶的系统（2）液-固系统相图： 通常忽视压力的影响而只考虑图。 简洁的相图也可分为固相局部完全互溶（形

22、成固溶体a，b）、固相局部互溶（细分为有一低共溶点和有一转变温度的系统）、固相完全不互溶（形成低共熔混合物）、固相形成稳定化合物和固相形成不稳定化合物的相图，见下。液相完全互溶，固相完全互溶、固相局部互溶和完全不互溶的液固相图及液相完全互溶、局部互溶和完全不互溶的气液相图的形态相像，只不过在液固相图中的固态和液态在气液相图中变为液态和气态。 稳定化合物熔化时固相和液相组成一样，其相图见下图，相当于两个双组分系统和相图的组合。不稳定化合物加热到肯定温度后分解成一种固体和溶液，溶液组成及化合物组成不同，典型为H2系统，见图 （a） 固相局部互溶系统 （b） 固相有转溶点的局部互溶系统 （c） 固相

23、完全不互溶的系统 （d） 形成稳定的化合物 （e） 形成不稳定的化合物 从上可知，只要知道气-液系统或液-固系统的相图特征，便可知道另一系统的相图特征。（3）双组分系统的相图在恒温或恒压下得到，故相律+1。单相区：1，+1=2-1+1=2两相区：2，+1=2-2+1=1三相线：3，+1=2-3+1=0，为无变量系统。5、杠杆规则杠杆规则示意图在随意的两相平衡区，如图6-5。某系统中物质的总量为n，组成为，在某一温度下到达两相平衡，其对应的左右相态物质的量分别为、，组成分别为、，则有 或 杠杆规则若横坐标为质量百分数m，则杠杆规则可改写为 利用杠杆规则，加上式或，即可计算出平衡时两个相态分布的量

24、。三相线：在相区中平行于组成轴的直线。一般规律：由左右各为单相区或单相组分线包围的区域必是两相区，而由两个两相区包围的区域或分隔线必是单相区或单相线或三相线。详细可见下图的状况。6、困难相图 （a） （b）二组分凝合系统的温度-组成图7步冷曲线（或称冷却曲线）的绘制步冷曲线即系统加热到高温后让其冷却得到的系统温度刚好间的关系曲线。系统冷却过程中，无相变时，温度随时间平滑下降，即出现连续下降的平滑曲线，但低温区的斜率稍小些；出现相变时，因有热效应，会出现折点，曲线斜率变小；若出现自由度为0的相变（如单组分系统的相变点或双组分系统的三相线上），曲线变程度，斜率为0。基于上述原理，很简洁依据相图绘出

25、步冷曲线。物理化学学习要点原电池热力学一、 本章框架二、 本章要求1、驾驭能斯特方程；2、电池电动势的计算及应用；3、会写电极反响和设计原电池；三、 主要内容1、 可逆原电池的热力学；2、 能斯特方程；3、 电极电势；4、 电动势的计算和应用；5、 电极的种类；6、 电极反响。四、 重要概念1、可逆原电池；2、能斯特方程；3、可逆原电池的热力学；4、电极反响。五、重要定律及公式1、 原电池热力学 D D -（ T）p = （ T）p D H =D G + T D S = （ T）p = T D S （ T）p2、 能斯特方程 D y = -y = y 当298.15K时，3、 电极电势：规定标

26、准氢电极 (a 1) | H2(p ) | 电势为0。 对于复原反响：氧化态 复原态 电极电势 电池的电动势 E = - 物理化学学习要点电解及极化一、 本章框架电解与极化极化曲线极化的缘由超电势析出电势浓差极化电化学极化电解池极化曲线原电池极化曲线阳极析出电势阴极析出电势金属分别电化学腐蚀金属防腐二、 本章要求1、理解电解及极化概念；2、理解电解时的电极反响；三、 主要内容1、 极化和超电势；2、 分解电压；3、 析出电位；4、 电解时的反响。四、 重要概念1、超电势；2、析出电位；3、极化； 五、重要定律及公式极化和超电势、电解、分解电压和析出电位物理化学学习要点外表现象及分散系统一、 本

27、章要求理解外表张力及外表吉布斯函数的概念及其及接触角、润湿、铺展的联络，理解弯曲液面对热力学性质的影响，理解拉普拉斯公式及开尔文公式的应用。理解介稳状态及新相生成的关系，理解溶液界面的吸附及外表活性物质的作用，理解吉布斯吸附公式的含义和应用，理解物理吸附及化学吸附的含义和区分，理解兰格缪尔单分子层吸附理论和吸附等温式。二、 主要内容1外表自由能和外表张力。2弯曲外表下的附加压力和蒸气压。3固-液界面现象。4气体在固体外表的吸附。5溶液的外表吸附现象。6外表活性剂的性质及其应用。7分散系统的分类8溶胶的动力性质、光学性质及电学性质。9胶团的构造，胶体的稳定性及聚沉作用。三、重要概念外表张力，附加

28、压力，润湿及铺展，接触角，外表吸附量四、重要定律及公式1.外表张力2l2.附加压力 公式3. 弯曲液面上的蒸汽压 公式4. 接触角 方程6. 吸附等温式 7. 吸附公式 物理化学学习要点动力学根底（一）一、 本章框架动力学根底（1）概念影响因素反响速率速率常数反响速率反响机理浓度温度反响级数基元反响质量作用定律速率方程简洁级数的反响困难反响阿累尼乌斯方程选取限制步骤法稳（定）态近似法快速平衡法零级反响一级反响二级反响三级反响n级反响微分式积分式特征平行反响连串反响对峙反响各类反响的特征链反响其他反响二、 本章要求1） 明确化学反响速率、反响速率常数、反响级数的概念；2） 驾驭一级和二级反响的速

29、率方程的建立及其应用；3） 理解阿仑尼乌斯方程的意义并会应用；4） 明确活化能及指前因子的定义；5） 理解基元反响及反响分子数的概念；6） 理解困难反响的特征；三、 主要内容1、 化学反响速率、速率常数、反响级数；2、 速率方程的建立及其应用；3、 温度对反响速率的影响-阿仑尼乌斯方程；4、 活化能、指前因子；5、 反响机理、基元反响、反响分子数；6、 定态近似法、平衡近似法、控速步骤法拟定速率方程；7、 平行反响、对行反响、连串反响、链反响。四、 重要概念1、 速率常数、反响级数；2、 活化能、指前因子；3、 基元反响、反响分子数；4、 定态近似法、平衡近似法、控速步骤法拟定速率方程；5、

30、平行反响、对行反响、连串反响、链反响。五、重要定律及公式1、反响速率：反响 0=SB B ，反响速率： 恒容过程： 生成速率(反响物)： 消耗速率(产物)：2质量作用定律：对基元反响 + +. 速率方程： = k .3. 速率方程的一般形式：阅历式 ： = k ab . (微分式) 式中：a、b反响物A，B的分级数，反响的总级数 a+b+. ； 速率常数，及温度有关。4简洁级数反响的动力学特征表1简洁反响浓度对反响速率的影响级数微分式积分式半衰期k量纲线形关系式00- = 浓度时间-11(0)= 或1/(1)时间-122或 浓度-1时间-1n留意：n1浓度1时间-1留意：用浓度表示的反响速率如

31、 ，则k指。若用分压表示的反响速率，则k指。两者关系为 = () 1 - n 5、确定反响级数的方法1）尝试法：以试验数据 () 代入各不同级数的反响速率方程，算出k，看哪个k为常数即为几级。2）作图法：a. t是直线1级 b. t是直线2级c. 2 t是直线3级3） 半衰期法若半衰期及浓度无关为1级。若半衰期及浓度有关，则测不同起始浓度C0 、C0时的t、 t (t/ t) n = + 1 (C0 / C0) 4）微分法： v A = - / = ( / ) = + 以 t作图，曲线上每一点对应的斜率为( / )； 再以 ( / ) 作图应为始终线，斜率。6、温度对反响速率的影响：速率常数k

32、 及温度T的关系(1)范特霍夫(t )规则：(2)阿累尼乌斯()方程： (微分式，活化能的定义式) a不定积分式： 或指数式： 以(k) 或(k)对1作图为始终线，由直线斜率和截距可分别计算活化能和指前因子k0。 b 定积分式 ： c大则k小，反响难。大，(2)大，即k随T变更大，若有两个反响，活化能大的反响，升温时速率常数k增大。7各类典型复合反响的主要公式及根本要求 (1)一级对行反响i. 微分式： = k11. 积分式： . 完成距平衡浓度一半的时间 ，及初浓度无关。. 平衡常数及正、逆速率常数关系 = k1 / 1 v. 反响焓及正、逆反响活化能关系 = E正 - E逆 (2) 一级平

33、行反响 i. 微分式 - = (k12) . 积分式： ( ,0 / ) = ( k1 + k2 ) t. 半衰期： 。. 产物分布： = k1 / k2 v. 表观活化能及基元反响活化能关系 (3) 连串反响 : i. 微分式 - = k1， = k1 k2， = k2. 积分式：中间产物极大时的时间及浓度 。8. 处理困难反响动力学方程的方法：(1) 选取限制步骤法：多个反响步骤中存在限制步骤。(2) 稳态近似法：中间物B很难生成，但反响性很强，使其浓度很低， =0。(3) 平衡近似法：反响能随时保持平衡。 物理化学学习要点动力学根底（二）一、 本章框架动力学根底（2）反响速率理论各类反响

34、碰撞理论要点碰撞理论的缺乏过渡态理论的要点过渡态理论的缺乏覆盖效应量子效应光化定律碰撞理论过渡态理论溶液中的反响光化学反响催化原理均相催化多相催化酶催化二、 本章要求1、 理解碰撞理论要点；2、 理解过渡态理论要点；3、 理解溶液中反响特点；4、 理解光化反响；5、 理解催化原理。三、 主要内容1、 碰撞理论及过渡状态理论2、 溶液中的反响及其特征；3、 光化反响的特征；4、 催化作用四、重要定律及公式1、碰撞理论要点2、过渡态理论要点3、光化学定律（1） 光化学第肯定律：只有被系统汲取的光，才能有效地引起光化反响。（2） 光化学第二定律：在初级过程中，系统每汲取一个光子活化一个分子或原子。（

35、3） 1摩尔光子能量(即1爱因斯坦): = = / 式中:光速c，普朗克常数h, 阿佛加德罗常数，-波长(4) 量子效率:4、催化作用 (1)催化剂：存在较少量就能显著加速反响而本身最终并无损耗的物质。减慢反响的物质称阻化剂。 (2)催化剂的根本特征a) 催化剂参及催化反响，开拓一条更快的新途径，降低活化能，但反响前后催化剂的化学性质和数量不变。b) 催化剂不能变更反响系统的始、末状态。故不能变更反响的状态函数变如、。c). 催化剂不能变更反响的平衡状态，只能加速平衡的到达。即不能变更或平衡常数。因K = k1 / 1，故催化剂同时催化正向和逆向反响。d). 催化剂对反响的加速作用具有选择性。