高分子物理 (3).pdf

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1、高分子溶液高分子溶液 第三讲：第三讲： 高分子浓溶液高分子浓溶液 3.13.1高分子浓溶液的主要高分子浓溶液的主要特征特征 高分子稀溶液和浓溶液的划分，可以从结构的观点，也可以高分子稀溶液和浓溶液的划分，可以从结构的观点，也可以 从物理性质和实际应用的观点来看从物理性质和实际应用的观点来看。在稀溶液中每一个高分在稀溶液中每一个高分 子线团以孤立的个体分散在溶剂中，可以忽视线团间的相互子线团以孤立的个体分散在溶剂中，可以忽视线团间的相互 作用，溶液的物理性质主要反映单个大分子链的结构和形态作用，溶液的物理性质主要反映单个大分子链的结构和形态 ，用以测定分子量和分子的结构参数，用以测定分子量和分子

2、的结构参数。当溶液浓度逐渐增大当溶液浓度逐渐增大 时，高分子线团间相互作用显得重要起来。由于高分子链段时，高分子线团间相互作用显得重要起来。由于高分子链段 间和链段与溶剂分子间的相互作用，高分子间和链段与溶剂分子间的相互作用，高分子-良溶剂溶液中高良溶剂溶液中高 分子线团尺寸随溶液浓度的增大而缩小。分子线团尺寸随溶液浓度的增大而缩小。 当溶液浓度更大时，高分子线团将相互穿透，其堆砌密度随当溶液浓度更大时，高分子线团将相互穿透，其堆砌密度随 溶液浓度的增大而增大，所以高分子浓溶液结构已是相互穿溶液浓度的增大而增大，所以高分子浓溶液结构已是相互穿 透的无规线团的密集堆砌，与非晶态高聚物本体的结构相

3、似透的无规线团的密集堆砌，与非晶态高聚物本体的结构相似 ，仅仅是线团的堆砌密度比非晶高聚物本体小而已。由于体，仅仅是线团的堆砌密度比非晶高聚物本体小而已。由于体 系的粘度大，松弛时间长，高分子浓溶液很难达到热力学的系的粘度大，松弛时间长，高分子浓溶液很难达到热力学的 平衡态，实际应用制备高分子浓溶液时往往表现出历史效应平衡态，实际应用制备高分子浓溶液时往往表现出历史效应 ，并给浓溶液的研究带来困难。，并给浓溶液的研究带来困难。有缘学习更多+ 谓y g d 3 0 7 6 考有缘学习更多+ 谓y g d 3 0 7 6 考 证资料或关注桃报：奉献教育（店铺）证资料或关注桃报：奉献教育（店铺） （

4、1）高分子浓溶液不同于稀溶液的一个特点是粘度的不稳）高分子浓溶液不同于稀溶液的一个特点是粘度的不稳 定性。浓溶液中，大分子不一定均匀分散，常会发生分子间定性。浓溶液中，大分子不一定均匀分散，常会发生分子间 的聚集，因而导致粘度等性能的反常；将高分子浓溶液静置的聚集，因而导致粘度等性能的反常；将高分子浓溶液静置 或冷却，有时溶液可能分为两相，出现两层溶液；或冷却，有时溶液可能分为两相，出现两层溶液；有时溶液有时溶液 并不明显地分为两层，而是随着缓慢地冷却，由于缔合而不并不明显地分为两层，而是随着缓慢地冷却，由于缔合而不 断形成网络结构，使其粘度逐渐增大，当冷却至某一温度时断形成网络结构，使其粘度

5、逐渐增大，当冷却至某一温度时 体系突然固化而失去流动性，这一过程称凝胶化。凝胶化的体系突然固化而失去流动性，这一过程称凝胶化。凝胶化的 固体有凝胶和冻胶两种，它们能吸收超过其自身质量许多倍固体有凝胶和冻胶两种，它们能吸收超过其自身质量许多倍 的溶剂的溶剂。 凝胶是高分子链之间以化学键连结的交联结构溶胀体，加热不凝胶是高分子链之间以化学键连结的交联结构溶胀体，加热不 溶解液不能熔融。自然界的生物体都是凝胶，一方面具有强度溶解液不能熔融。自然界的生物体都是凝胶，一方面具有强度 而可以保持形状而又柔软，另一方面允许新陈代谢，排泄废物而可以保持形状而又柔软，另一方面允许新陈代谢，排泄废物 和吸取营养。

6、和吸取营养。冻胶是由范德华力交联形成的，当温度升高、机冻胶是由范德华力交联形成的，当温度升高、机 械搅拌、或较大的剪切作用时范德华交联被拆散，溶液粘度又械搅拌、或较大的剪切作用时范德华交联被拆散，溶液粘度又 可骤然降低而使冻胶溶解，这种性质称为触变性。若把沉淀剂可骤然降低而使冻胶溶解，这种性质称为触变性。若把沉淀剂 加入高分子浓溶液也能起凝胶作用而生产冻胶。加入高分子浓溶液也能起凝胶作用而生产冻胶。 冻胶的变化是可逆的，因为溶解和凝胶作用可以随温度的升冻胶的变化是可逆的，因为溶解和凝胶作用可以随温度的升 降或溶剂的改变而往复发生，所以又称冻胶为可逆凝胶。湿降或溶剂的改变而往复发生，所以又称冻胶

7、为可逆凝胶。湿 法纺丝的凝固浴作用就是利用这个原理来达到纤维成型的。法纺丝的凝固浴作用就是利用这个原理来达到纤维成型的。 此外冻胶可以被第二溶剂破坏，因为多数冻胶是由大分子链此外冻胶可以被第二溶剂破坏，因为多数冻胶是由大分子链 上极性基团形成的次价力网络，当加入极性适当的第二溶剂上极性基团形成的次价力网络，当加入极性适当的第二溶剂 时，对大分子链上极性基起屏蔽作用，破坏了词价力结点。时，对大分子链上极性基起屏蔽作用，破坏了词价力结点。 有缘学习更多+ 谓y g d 3 0 7 6 考证资料或关注桃报：奉献教育有缘学习更多+ 谓y g d 3 0 7 6 考证资料或关注桃报：奉献教育 （店铺）（

8、店铺） （2）高分子浓溶液的粘度和分子形态及制备历程有关。例）高分子浓溶液的粘度和分子形态及制备历程有关。例 如，从极稀溶液浓缩所得的浓溶液，其大分子的卷曲程度及如，从极稀溶液浓缩所得的浓溶液，其大分子的卷曲程度及 大分子间的相互缠结作用显然不同于从固态高聚物直接溶解大分子间的相互缠结作用显然不同于从固态高聚物直接溶解 所得的浓溶液。所得的浓溶液。前者的粘度小，分子卷曲成球状，不易产生前者的粘度小，分子卷曲成球状，不易产生 分子间的网络结构；后者的粘度大，分子形态较为舒展，有分子间的网络结构；后者的粘度大，分子形态较为舒展，有 利于产生分子间交联。在制备纺丝溶液时必须予以注意利于产生分子间交联

9、。在制备纺丝溶液时必须予以注意。 （一）高分子的增塑作用是指：为了改变某些高聚物的使用（一）高分子的增塑作用是指：为了改变某些高聚物的使用 性能和加工性能，在高聚物中加入高沸点的有机物或低熔点性能和加工性能，在高聚物中加入高沸点的有机物或低熔点 的固体物质降低聚合物的的固体物质降低聚合物的Tg和和Tf，以增加其流动性、可塑性，以增加其流动性、可塑性 和制品的柔韧性，扩大应用范围，这种作用叫做增塑作用，和制品的柔韧性，扩大应用范围，这种作用叫做增塑作用， 所加入的物质称为增塑剂。所加入的物质称为增塑剂。 3.2 高分子的增塑作用和增塑体系高分子的增塑作用和增塑体系 增塑剂常常是“类溶剂”物质，可

10、以是低分子物或者低聚物增塑剂常常是“类溶剂”物质，可以是低分子物或者低聚物 以致发展到高聚物，这就是现在广泛应用的高聚物与高聚物以致发展到高聚物，这就是现在广泛应用的高聚物与高聚物 的共混体系，因此广义上说，高聚物的增塑体系，也是一种的共混体系，因此广义上说，高聚物的增塑体系，也是一种 特殊的浓溶液。特殊的浓溶液。高聚物的本体粘度一般很大，达高聚物的本体粘度一般很大，达1012Pa.s，而，而 低分子增塑剂仅为低分子增塑剂仅为10-3 Pa.s，相差，相差15个数量级，因此在高聚个数量级，因此在高聚 物中加入定量的增塑剂，可以显著地改变高聚物的粘度，以物中加入定量的增塑剂，可以显著地改变高聚物

11、的粘度，以 适用于不同材料的要求。增塑作用的表现是多方面的，通常适用于不同材料的要求。增塑作用的表现是多方面的，通常 有以下几种情况有以下几种情况： （1）内增塑和外增塑）内增塑和外增塑 高聚物中，由于外加增塑剂而产生高聚物中，由于外加增塑剂而产生 的增塑作用叫外增塑。因为增塑剂分子不是主价键与高聚物的增塑作用叫外增塑。因为增塑剂分子不是主价键与高聚物 的大分子连接，它容易被蒸发，迁移或萃取而失去，故外增的大分子连接，它容易被蒸发，迁移或萃取而失去，故外增 塑又称为暂增塑。塑又称为暂增塑。如果合成一种在主链上带有长支链（可以如果合成一种在主链上带有长支链（可以 取代基，也可以是接枝的分枝）的聚

12、合物，或在聚合过程中取代基，也可以是接枝的分枝）的聚合物，或在聚合过程中 引入第二单体，第二单体共聚在聚合物分子结构中，这种采引入第二单体，第二单体共聚在聚合物分子结构中，这种采 用化学方法进行的增塑叫内增塑。用化学方法进行的增塑叫内增塑。 内增塑剂实际上是聚合物分子的一部分，由于支链降低了大分内增塑剂实际上是聚合物分子的一部分，由于支链降低了大分 子链之间的作用力，共聚降低了大分子链的规整度，从而破坏子链之间的作用力，共聚降低了大分子链的规整度，从而破坏 结晶，增加塑性。目前已开发了许多这类产品，例如氯乙烯与结晶，增加塑性。目前已开发了许多这类产品，例如氯乙烯与 醋酸乙烯酯的共聚物，纤维素的

13、硝化或乙酰化等。醋酸乙烯酯的共聚物，纤维素的硝化或乙酰化等。一般说来，一般说来， 外增塑比内增塑能产生较好的性能，但不一定能产生较好的耐外增塑比内增塑能产生较好的性能，但不一定能产生较好的耐 久性。内增塑的优点在于聚合物结构本身的自增塑作用。久性。内增塑的优点在于聚合物结构本身的自增塑作用。 （2）正增塑和反增塑当增塑剂加入到高聚物中时，在正常情）正增塑和反增塑当增塑剂加入到高聚物中时，在正常情 况下，它们能降低弹性模量、降低抗张强度并增加伸长率，这是况下，它们能降低弹性模量、降低抗张强度并增加伸长率，这是 正增塑。但有时也出现恰恰相反的情况，当增塑剂含量少时，一正增塑。但有时也出现恰恰相反的

14、情况，当增塑剂含量少时，一 切增塑剂都会起反增塑剂的作用，即它们反而使聚合物的硬度增切增塑剂都会起反增塑剂的作用，即它们反而使聚合物的硬度增 加，伸长率下降。对这种反常行为的原因一直有争论。加，伸长率下降。对这种反常行为的原因一直有争论。Horsley 用用X-射线衍射证明，当有少量增塑剂存在时，由于运动自由度增射线衍射证明，当有少量增塑剂存在时，由于运动自由度增 加而导致树脂结晶，只有加入大量增塑剂以后，结晶才能重新充加而导致树脂结晶，只有加入大量增塑剂以后，结晶才能重新充 分溶解，产生明显的增塑，显然结晶度能增加抗张强度和弹性模分溶解，产生明显的增塑，显然结晶度能增加抗张强度和弹性模 量，

15、量，但这并不是产生反增塑作用的全部原因，它不能解释极性较但这并不是产生反增塑作用的全部原因，它不能解释极性较 强的增塑剂促使树脂的结晶能力小于极性低的增塑剂。强的增塑剂促使树脂的结晶能力小于极性低的增塑剂。有缘学习有缘学习 更多+ 谓y g d 3 0 7 6 考证资料或关注桃报：奉献教育（店铺）更多+ 谓y g d 3 0 7 6 考证资料或关注桃报：奉献教育（店铺） Chersa提出了一个补充假说，认为增塑剂分子通过它们的极性基提出了一个补充假说，认为增塑剂分子通过它们的极性基 与聚氯乙烯树脂相联系，在低浓度时，增塑剂分子通过增大的空与聚氯乙烯树脂相联系，在低浓度时，增塑剂分子通过增大的空

16、 间障碍而起交联作用，间障碍而起交联作用，因此树脂的结晶度高，极性和空间障碍在因此树脂的结晶度高，极性和空间障碍在 反增塑作用中都可能是重要的因素。为了克服初始的反增塑作用反增塑作用中都可能是重要的因素。为了克服初始的反增塑作用 ，对增塑效果差的增塑剂，添加量需要比较大，但对良增塑剂来，对增塑效果差的增塑剂，添加量需要比较大，但对良增塑剂来 说，例如邻苯二甲酸二说，例如邻苯二甲酸二-2-乙基己酯，在聚氯乙烯中添加不到乙基己酯，在聚氯乙烯中添加不到 10%，就可能使反增塑作用变为增塑作用，就可能使反增塑作用变为增塑作用。目前，人们正在对这目前，人们正在对这 种通常是有害的反增塑作用设法加以利用。

17、例如，把氯化联苯、种通常是有害的反增塑作用设法加以利用。例如，把氯化联苯、 硝化联苯和松香酸衍生物等富有极性基和环状结构的化合物作为硝化联苯和松香酸衍生物等富有极性基和环状结构的化合物作为 聚碳酸酯的反增塑可以降低伸长率，提高抗张强度聚碳酸酯的反增塑可以降低伸长率，提高抗张强度。 （二）增塑作用的机理（二）增塑作用的机理 增塑剂的作用是增塑剂分子插入到聚合物增塑剂的作用是增塑剂分子插入到聚合物 分子链之间，削弱了大分子链间的引力，从而增加聚合物分子链的分子链之间，削弱了大分子链间的引力，从而增加聚合物分子链的 活动性，其玻璃化转变温度降低，塑性增加。关于增塑作用的规律活动性，其玻璃化转变温度降

18、低，塑性增加。关于增塑作用的规律 还不太清楚，最近的研究逐渐弄清了分步增塑的过程。还不太清楚，最近的研究逐渐弄清了分步增塑的过程。目前，增塑目前，增塑 剂的增塑作用机理可用润滑性理论、凝胶理论和自由体积理论解释剂的增塑作用机理可用润滑性理论、凝胶理论和自由体积理论解释 。润滑性理论认为增塑剂是起界面润滑剂的作用，高聚物能够抵抗。润滑性理论认为增塑剂是起界面润滑剂的作用，高聚物能够抵抗 形变具有刚性是因为大分子间有摩擦力，增塑剂的加入促进树脂大形变具有刚性是因为大分子间有摩擦力，增塑剂的加入促进树脂大 分子间或链段间的运动分子间或链段间的运动，甚至当大分子的某些部分缔结成凝胶网状甚至当大分子的某

19、些部分缔结成凝胶网状 时，增塑剂也能起润滑作用而降低分子间作用力，使高分子链能相时，增塑剂也能起润滑作用而降低分子间作用力，使高分子链能相 互滑移，换句话说，增塑剂产生了“内部润滑性”。互滑移，换句话说，增塑剂产生了“内部润滑性”。 这个理论能解释增塑剂的加入使高聚物的粘度下降，容易成这个理论能解释增塑剂的加入使高聚物的粘度下降，容易成 型加工，同时对原来的树脂性质没有明显的改变。例如硬聚型加工，同时对原来的树脂性质没有明显的改变。例如硬聚 氯乙烯管材的挤出成型。但是，单纯的润滑性理论还不能说氯乙烯管材的挤出成型。但是，单纯的润滑性理论还不能说 明增塑过程的复杂机理，在此基础上又提出凝胶理论。

20、明增塑过程的复杂机理，在此基础上又提出凝胶理论。 凝胶理论适用于无定形聚合物。该理论认为高聚物的增塑过凝胶理论适用于无定形聚合物。该理论认为高聚物的增塑过 程是组成高聚物的大分子的分离过程，而分子之间的吸引力程是组成高聚物的大分子的分离过程，而分子之间的吸引力 又力图使其重新聚集在一起，从而构成一种动平衡又力图使其重新聚集在一起，从而构成一种动平衡。有缘学有缘学 习更多+ 谓y g d 3 0 7 6 考证资料或关注桃报：奉献教育（店铺）习更多+ 谓y g d 3 0 7 6 考证资料或关注桃报：奉献教育（店铺） 在一定浓度和温度下，高聚物分子之间总是存在着若干物理交在一定浓度和温度下，高聚物

21、分子之间总是存在着若干物理交 联点，它们在高聚物分子中不是固定的，而是不断地批次接触联点，它们在高聚物分子中不是固定的，而是不断地批次接触 ，又不断分离。，又不断分离。增塑剂增塑剂的作用是有选择性地在这些物理交联点的作用是有选择性地在这些物理交联点 处使高聚物溶剂化，拆散物理交联点，并把大分子链聚拢在一处使高聚物溶剂化，拆散物理交联点，并把大分子链聚拢在一 起的作用力中心遮蔽起来，导致大分子间的分离。起的作用力中心遮蔽起来，导致大分子间的分离。 凝胶理论更适用于增塑剂用量大的极性高聚物，此时树脂已显凝胶理论更适用于增塑剂用量大的极性高聚物，此时树脂已显 著地被改性，例如用软聚氯乙烯制成柔顺而富

22、有弹性的玩具。著地被改性，例如用软聚氯乙烯制成柔顺而富有弹性的玩具。 而非极性高聚物的增塑作用，由于分子间作用力较小，增塑剂而非极性高聚物的增塑作用，由于分子间作用力较小，增塑剂 的加入只是减少高聚物大分子缠结点的数目。的加入只是减少高聚物大分子缠结点的数目。 自由体积理论认为添加增塑剂会增加高聚物的自由体积，而所自由体积理论认为添加增塑剂会增加高聚物的自由体积，而所 有的高聚物在玻璃化转变温度有的高聚物在玻璃化转变温度Tg时的自由体积分数是一常数。时的自由体积分数是一常数。 因为增塑剂的加入使大分子间距离增大，所以增塑效果与加入因为增塑剂的加入使大分子间距离增大，所以增塑效果与加入 的增塑剂

23、的体积成正比，由于体系的自由体积增加，高聚物的的增塑剂的体积成正比，由于体系的自由体积增加，高聚物的 粘度和玻璃化温度降低，有利于塑化。粘度和玻璃化温度降低，有利于塑化。 （三）增塑剂的选择（三）增塑剂的选择 在实际应用中，主要考虑以下原则：在实际应用中，主要考虑以下原则： （1）增塑剂与高聚物的相容性）增塑剂与高聚物的相容性 作为增塑剂首先要求与树脂作为增塑剂首先要求与树脂 相容，这是它最基本的性质。测定增塑剂和高聚物相容性的方相容，这是它最基本的性质。测定增塑剂和高聚物相容性的方 法很多，经常使用相互作用参数法很多，经常使用相互作用参数 ，溶解度参数，溶解度参数 、粘度、浊点、粘度、浊点

24、来衡量和来衡量和比较。比较。增塑的高聚物体系是一种固相溶液，如果二者增塑的高聚物体系是一种固相溶液，如果二者 不相容则产生相分离，增塑剂渗出成微滴状态凝聚在制件表面不相容则产生相分离，增塑剂渗出成微滴状态凝聚在制件表面 ，影响产品性能。，影响产品性能。 （2）增塑剂的效率）增塑剂的效率 在增塑剂混溶能力范围内，比较增塑在增塑剂混溶能力范围内，比较增塑 剂的优劣具有重要的价值，以期用少量的增塑剂即达到预定剂的优劣具有重要的价值，以期用少量的增塑剂即达到预定 的性能和增塑效果。的性能和增塑效果。一般采用增塑效率作为比较标准，即以一般采用增塑效率作为比较标准，即以 定量地改变物理机械性能（例如弹性模

25、量、玻璃化温度、脆定量地改变物理机械性能（例如弹性模量、玻璃化温度、脆 化温度、伸长率、电性能等）所加入增塑剂的量来评定，化温度、伸长率、电性能等）所加入增塑剂的量来评定，所所 需增塑剂的量越少，增塑效率就越高，增塑剂就越好。对聚需增塑剂的量越少，增塑效率就越高，增塑剂就越好。对聚 氯乙烯增塑剂来说，可以用达到一定硬度或模量值所需增塑氯乙烯增塑剂来说，可以用达到一定硬度或模量值所需增塑 剂的量来表示。剂的量来表示。 （3）耐久性）耐久性 外加的增塑剂与高聚物一般不能形成化学键外加的增塑剂与高聚物一般不能形成化学键 结合，增塑的高聚物体系微观上处于溶剂化结合，增塑的高聚物体系微观上处于溶剂化-去

26、溶剂化平衡的去溶剂化平衡的 动态，其中的高聚物大分子不断地分离，又不断地结合，增动态，其中的高聚物大分子不断地分离，又不断地结合，增 塑剂的持留是一个主要问题，塑剂的持留是一个主要问题，在长时间使用时尤为如此，增在长时间使用时尤为如此，增 塑剂有移出的倾向，它容易通过蒸发、迁移、萃取而失去，塑剂有移出的倾向，它容易通过蒸发、迁移、萃取而失去， 因此增塑剂的耐久性是选择增塑剂必须考虑的因素。增塑剂因此增塑剂的耐久性是选择增塑剂必须考虑的因素。增塑剂 的耐久性与它的化学结构有关。耐久性好的增塑剂化学结构的耐久性与它的化学结构有关。耐久性好的增塑剂化学结构 稳定，具高沸点和低挥发性。稳定，具高沸点和

27、低挥发性。 3.3高分子溶液纺丝及成膜高分子溶液纺丝及成膜 在合成纤维工业中使用的纺丝法，或是将高聚物熔融成流体，在合成纤维工业中使用的纺丝法，或是将高聚物熔融成流体， 或是将高聚物溶解在适当的溶剂中配成浓溶液，然后由喷丝头或是将高聚物溶解在适当的溶剂中配成浓溶液，然后由喷丝头 喷成细流，再经冷凝或凝固成纤维，前者称为熔融纺丝，后者喷成细流，再经冷凝或凝固成纤维，前者称为熔融纺丝，后者 称为溶液纺丝。涤纶、锦纶等合成纤维均采用熔融纺丝法。称为溶液纺丝。涤纶、锦纶等合成纤维均采用熔融纺丝法。而而 有些合成纤维，例如聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚乙烯醇以及某些有些合成纤维，例如聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚乙烯醇

28、以及某些 化学纤维如醋酸纤维素、硝酸纤维素，它们的熔融温度高于分化学纤维如醋酸纤维素、硝酸纤维素，它们的熔融温度高于分 解温度，只能配制成浓溶液进行溶液纺丝。溶液纺丝分为湿法解温度，只能配制成浓溶液进行溶液纺丝。溶液纺丝分为湿法 和干法。和干法。 干法纺丝是将纺丝液从喷咀挤出到一个热空气（或氮气）室中，干法纺丝是将纺丝液从喷咀挤出到一个热空气（或氮气）室中， 由于溶剂挥发而获得纤维。湿法纺丝则是将纺丝液喷入到一个适由于溶剂挥发而获得纤维。湿法纺丝则是将纺丝液喷入到一个适 当的凝固浴中，高聚物凝固成纤维。当的凝固浴中，高聚物凝固成纤维。纺丝溶液除了控制溶液浓度纺丝溶液除了控制溶液浓度 外，另一个

29、控制指标是溶液的粘度，生产上常采用落球粘度来控外，另一个控制指标是溶液的粘度，生产上常采用落球粘度来控 制。对于纺丝溶液的落球粘度，在操作规程上均规定有一适当范制。对于纺丝溶液的落球粘度，在操作规程上均规定有一适当范 围。如聚丙烯腈纺丝溶液（溶剂为二甲基甲酰胺）落球粘度为围。如聚丙烯腈纺丝溶液（溶剂为二甲基甲酰胺）落球粘度为 150300秒秒。如果纺丝液的粘度太低，则纺丝时溶剂流出太快而如果纺丝液的粘度太低，则纺丝时溶剂流出太快而 溶剂来不及蒸发，干法工艺不易控制，很难成丝；粘度太高则溶溶剂来不及蒸发，干法工艺不易控制，很难成丝；粘度太高则溶 液出丝太慢并阻塞纺丝头。高聚物的溶液纺丝除了溶液浓

30、度、粘液出丝太慢并阻塞纺丝头。高聚物的溶液纺丝除了溶液浓度、粘 度的选择外，还有分子量、分子量分布、流变性等问题。度的选择外，还有分子量、分子量分布、流变性等问题。 此外，油漆、喷漆、涂料、流延成膜等均属溶液成膜，它们此外，油漆、喷漆、涂料、流延成膜等均属溶液成膜，它们 与溶液纺丝一样，其过程恰为溶解过程的反方向，对溶剂的与溶液纺丝一样，其过程恰为溶解过程的反方向，对溶剂的 要求与纺丝液相同。要求与纺丝液相同。例如在实验室制备浇铸薄膜时，注意选例如在实验室制备浇铸薄膜时，注意选 择一种挥发性溶剂，配成大约择一种挥发性溶剂，配成大约20%的浓度，将其摊开在一块的浓度，将其摊开在一块 玻璃板或金属上，待溶剂挥发即可获得薄膜玻璃板或金属上，待溶剂挥发即可获得薄膜。为了防止溶剂为了防止溶剂 挥发过快造成薄膜收缩、撕裂，可以在干燥器中溶剂气氛下挥发过快造成薄膜收缩、撕裂，可以在干燥器中溶剂气氛下 挥发溶剂，如果选择溶剂沸点太高，则溶剂不易从聚合物薄挥发溶剂，如果选择溶剂沸点太高，则溶剂不易从聚合物薄 膜中完全除去膜中完全除去。