分析化学第13章练习题(6页).doc

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1、-复习提纲：第十三章 电位分析法1. 电位分析法概述：定义、理论依据、特点、方法、仪器（掌握）2. 参比电极：基本要求；最佳参比电极：标准氢电极SHE；常用参比电极Hg2Cl2/Hg和AgCl/Ag电极，它们的电极电位由Cl-活度决定，随Cl-活度增加而减小（掌握）；使用注意事项（了解）3. 指示电极：基本要求（了解）；金属基电极的类型及能指示的离子（了解）离子选择性电极：基本构造（了解），内充液和内参比电极（掌握）；分为原电极和敏化电极（了解）；膜特点（难溶、导电、选择性）（了解，但要掌握膜的选择性是因为它就是待测离子的盐或难解离化合物（难溶于水）；膜电位的产生（Donnan电位和扩散电位）

2、（了解，但要能够写出离子选择性电极的电极电位表达式）；玻璃电极（掌握敏感膜的组成，知道使用前要充分浸泡，酸差和碱差原因及不对称电位消除的方法）；氟离子电极（掌握敏感膜的组成及掺杂的原因）；气敏电极和生物膜电极（了解响应原理）4. 离子选择性电极的性能参数校正曲线（校正曲线斜率即极差的理论值25C时为0.059/n，实际值与理论值不一定完全相同，准确测定时需用实际值，掌握）选择性系数（知道它的作用是可以估算干扰离子产生误差的大小；会计算误差；干扰离子存在时离子选择性电极电位的表达式要会写，掌握相关例题）响应时间（要知道电位法需要搅拌溶液的原因）5. 电位分析法直接电位法：活度的测定（掌握pH的测

3、定及注意事项）；浓度的测定（掌握TISAB的作用及F-测定时TISAB的组成及各成分的作用；掌握一次标准加入法的操作要求及计算公式，掌握相关例题）电位滴定法：滴定终点的确定方法（作图法及计算法）（掌握）；指示电极的选择（了解，至少要知道所选电极能指示滴定过程发生变化的离子）一、单选题（本题共25小题）1. 液接电位的产生是由于（ ）A. 两种溶液接触之前带电荷B. 两种溶液中离子迁移速率不同所导致C. 电极电位对溶液作用的结果D. 溶液表面张力不同所致2. 正确的饱和甘汞电极半电池的组成为（ ）A. HgHg2Cl2（1 molL-1）KCl（饱和）B. HgHg2Cl2（固体）KCl（饱和）

4、C. HgHg2Cl2（固体）HCl（1molL-1）D. HgHgCl2（固体）KCl（饱和）3. 甘汞参比电极的电极电位随KCl溶液浓度的增加而产生什么变化（ ）A. 增加B. 减小C. 不变D. 两者无直接关系4. 用AgCl晶体膜离子选择电极测定Cl-时，若以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为（ ） A. KNO3 B. KCl C. KBrD. KI5. 离子选择电极产生膜电位，是由于（ ）A. 扩散电位的形成B. Donan电位的形成C. 扩散电位和Donan电位的形成D. 氧化还原反应6. 离子选择电极中通常采用的内参比电极是（ ）A. Ag电极B. Ag/AgCl电极C.

5、 饱和甘汞电极D. AgCl 电极7. 用铜离子选择性电极测定含有铜离子的氨性溶液，能引起电极响应的是（ ）A. B. C. D. 与溶液pH有关8. pH电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的（ ）A. 试液中的H+穿过了玻璃膜B. 试液中的Na+与水化玻璃膜上的H+交换作用C. 试液中的电子穿过了玻璃膜D. 试液中的H+与水化玻璃膜上的H+交换作用9. pH电极在使用之前需要在去离子水中浸泡24 h，其主要目的是（ ）A. 彻底清除电极表面的杂质离子B. 形成水化层，使不对称电位稳定C. 消除液接电位D. 消除不对称电位10. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于（ ） A. 内外玻璃膜表

6、面特性不同 B. 内外溶液中H+浓度不同C. 内外溶液的H+活度系数不同 D. 内外参比电极不一样11. 在实际测定溶液 pH 时都用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除（ ） A. 不对称电位B. 液接电位C. 不对称电位和液接电位D. 温度影响12. 晶体膜离子选择性电极的检出限主要取决于（ ）A响应离子在溶液中的迁移速度B. 膜物质在水中的溶解度C. 响应离子的活度系数D. 晶体膜的厚度13. 晶体膜电极的选择性取主要决于（ ）A. 被测离子与共存离子的迁移速度B. 被测离子与共存离子的电荷数C. 共存离子在电极上参与响应的敏感程度D. 共存离子与晶体膜中的晶格离子形成微溶盐或络合物的稳

7、定性14. 活动载体膜电极的敏感膜为（ ）A. 固态的无机化合物B. 晶体膜C. 固态的有机化合物D. 液态的有机化合物15. 活动载体膜离子选择性电极的检出限主要取决于（ ）A. 响应离子在溶液中的迁移速度B. 膜电阻C. 膜的厚度D. 响应离子与载体生成的缔合物或络合物在水中的溶解度16. 二氧化碳气敏电极是以0.01 molL-1 碳酸氢钠作为中介溶液，指示电极可以选择（ ）A. SCEB. pH玻璃电极C. 中性载体膜钠电极D. 铂电极17. 关于离子选择性电极的响应时间，不正确的说法是（ ）A. 浓试样比稀试样长B. 光滑的电极表面与较薄的膜相会缩短响应时间C. 共存离子对响应时间有

8、影响D. 一定范围内升高温度会缩短响应时间18. 离子选择性电极在使用时，每次测量前都要将其电位值清洗至一定的值，即固定电极的预处理条件，这样做的目的是（ ）A. 避免存贮效应（迟滞效应或记忆效应）B. 清洗电极C. 消除电位不稳定性D. 提高灵敏度19. 用离子选择性电极进行测定时，需要用磁力搅拌器搅拌溶液，这是因为（ ）A. 减小浓差极化B. 加快响应速度C. 使电极表面保持干净D. 降低电池内阻20. 离子选择性电极的选择性系数可用于（ ）A. 估计电极的检出限B. 估计共存离子的干扰程度C. 校正方法误差D. 估计电极的线性响应范围21. 电位分析法主要用于低价离子测定的主要原因是（

9、）A. 相对高价离子，低价离子电极易制作B. 高价离子电极未研制出来C. 能斯特方程对高价离子不适用D. 测定高价离子的灵敏度低、准确度差22. 用玻璃电极测定溶液pH值时，通常采用的定量分析方法为（ ）A. 校正曲线法B. 直接比较法C. 一次加入标准法D. 内标法23. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为（ ）A. 加入体积大，溶液浓度高B. 加入体积小，溶液浓度低C. 加入体积大，溶液浓度低D. 加入体积小，溶液浓度高24. 对于电位滴定法，下面哪种说法是错误的（ ）A. 在酸碱滴定中，常用pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极B. 弱酸、弱碱以及多元

10、酸（碱）不能用电位滴定法测定C. 电位滴定法具有灵敏度高、准确度高、应用范围广等特点D. 在酸碱滴定中，应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高得多25. 下列说法错误的是（ ）A. 电位滴定是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点B. 滴定终点位于滴定曲线（E-V曲线）斜率最小处C. 电位滴定中，在化学计量点附近应该每加入0.10.2 mL滴定剂就测量一次电动势D. 除非要研究整个滴定过程，一般电位滴定只需准确测量和记录化学计量点前后12 mL的电动势变化即可二、填空题（共14小题，31个空）1. 在一化学电池中发生了以下电极反应：， ，且两个半电池以盐桥隔开，请写出该

11、电池表达式：_；判断该化学电池的类型_（原电池or电解池）；盐桥在该电池中的作用是_，对构成盐桥的电解质的基本要求是_。2. 电化学分析中保持电位在一定范围内恒定的电极称为_；通常采用的该电极有_。3. IUPAC规定，某电极与标准氢电极构成原电池时若发生还原反应，则该电极电动势符号为_。4. 玻璃膜电极在测定溶液pH时存在“酸差”和“碱差”现象，当测定pH13的溶液时，测定值_实际值。（填“大于”、“等于”、“小于”）5. 玻璃电极的膜电位与试液中pH的关系的数学表达式为_。6. F-电极的敏感膜是由掺杂了EuF2 的LaF3单晶切片构成，其中掺杂了EuF2的原因是： _ _；F-电极的内参

12、比液组成为：_；使用该电极测定试液中F-浓度时通常需总离子强度调节剂，其常见组成为：KNO3+NaAc-HAc+柠檬酸钾，其中KNO3作用为：_；柠檬酸钾的作用为：_；NaAc-HAc作用调节pH在_，其原因是_。7. 电池组成为，25C下测定pH4.00的缓冲溶液，电池的电动势为0.209 V，当缓冲溶液由未知液代替时，电池的电动势为0.312 V，则该溶液的pH为_。8. 当Ag电极与由25.0 mL 0.050 molL-1 KBr和20.0 mL 0.100 molL -1AgNO3混合而得的溶液接触时电极电位为_。（已知：） 9. 某钙离子选择性电极的选择系数，测定浓度为2.810-

13、4 molL-1的Ca2+试样，若该试样中含0.15 molL-1的NaCl，则Na+引起的相对误差为多大_；如希望测定误差在2%以内，则NaCl的浓度不能大于_。10. 若电位法测量电位的误差为0.5 mV，则测定一价阳离子浓度时相对误差是_。11. 电位滴定法中，以下情况应选择何种指示电极a. 氟离子滴定铝离子：_；b. NaOH滴定H2C2O4：_；c. 银离子滴定S2-： _ ；d. Ce4+溶液滴定Fe2+：_。三、计算题请掌握作业及课件上的例题参考答案一、单选题题号12345678910答案BBBACBADBA题号11121314151617181920答案CBDDDBAABB题号

14、2122232425答案DBDBB部分题解：（大部分都是基本概念，没有解释的必要）4. 此处的盐桥是指在饱和甘汞电极基础上所加的，与之形成双盐桥参比电极，以消除饱和甘汞电极内充液（KCl）渗出的Cl-对测定的影响。17. 稀的试样响应时间不一定比浓试样快，这与传质速率有关21. 条件相当时，随所测离子电荷增加，电位法的误差增大，灵敏度减小（均有对应公式）22. pH的测定属于比较法，仅用一个（或两个）标准溶液进行校正二、填空题1. CuCu2+（aCu2+）Zn2+（aZn2+）Zn；电解池；即避免了两个半电池中电解质溶液的接触，又将液接电位降低到最小限度；正、负离子的迁移速率大致相等且可达到

15、较高浓度并不与半电池中溶液发生化学反应；2. 参比电极；AgCl/Ag和Hg2Cl2/Hg；3. 正；4. 大于，小于；5. （0.059不用写成2.303RT/F了，麻烦）6. 形成较多空的F-点阵，降低晶体膜的电阻（增大导电性）；NaF+NaCl；控制总离子强度；掩蔽干扰的阳离子；5-7；pH过低，会形成HF或HF2-，降低F-的活度，pH过高，OH-会与晶体膜作用释放F-；7. 5.75；8. 0.66V；9. 12.9%；0.059 molL-1；10. 2%；11. 金属Al电极（或F-电极）；玻璃膜（pH）电极；金属Ag电极（或S2-电极）；金属Pt电极部分题解：7. 注意电池连接方式，题中SCE为正极，pH电极为负极，因此电池的电动势为：8. 先计算一下Ag+和Br-哪个过量，然后在计算电极电位，题目中Ag+过量，因此电极电势：9. 直接套公式：10. 直接套公式：-第 5 页-