ECD检测器污染的清洗及维护保养-最新资料.docx

《ECD检测器污染的清洗及维护保养-最新资料.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《ECD检测器污染的清洗及维护保养-最新资料.docx（5页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、ECD检测器污染的清洗及维护保养1概述ECD检测器的工作原理：ECD系统由ECD池和检测电路组成，见图1。在电子捕获检 测器内一端有一个放射源作为负极，另外一端有一个正极。两极 间加适当电压。当载气进入检测器时，受到射线的辐照发生电离, 生成的正离子和电子分别向负极和正极移动，形成恒定的基流。 带有电负性元素的样品进入检测器后，就会捕获电子而生成稳定 的负离子，生成的负离子又与载气正离子结合。结果导致基流下 降。因此，样品经过检测器时，会产生一系列的倒峰。其灵敏度 高，选择性好。1.色谱柱；2.阴极；3.放射源；4.阳极；5.吹扫气；6.气体 出口； 7.直流或脉冲电源；8.微电流放大器；9.

2、记录器或数据处 理系统图12实验局部2.1问题描述及初步排查方法上传在检测条件下清除自动归零，仪器信号值（45） V,采集监视基线观察较长时间后没有下降的趋势，调节接触电 位发现池电流变化缓慢回复不到初始值T2. 7 mV,造成这种现象 的原因很多，例如：气体净化柱失效；载气不纯；系统漏 气；色谱柱柱流失严重或污染;内衬脏或进样隔垫高温流失; 信号采集板采集错误或者信号输出线异常等等，于是检查气路 更换净化柱，更换新内衬新隔垫，先老化色谱柱后更换好的色谱 柱，最后更换正常的ECD采集板及信号采集线信号输出线还是没 有解决问题。最终定性判断为检测池污染。2.2 ECD检测器的清洗2. 2.1高温

3、烘烤检测器通常出现轻微污染比方进纯标品时，在排除其他方面的污染 时候出现其它杂峰这些杂峰有几个特点：重复出现；保存时 间一致，响应值相当。这些污染一般是污染物在辐射源金属外表 高温凝结造成，可能来自载气，尾吹气，柱流失，隔垫流失等。 还有就是出现基线漂移，线性范围变窄，电平信号值变高，但总 体上还勉强使用，这种轻微污染推荐采用高温烘烤检测器过夜或 者更长，老化温度比正常检测温度高20c但不要超过检测器最 高使用温度（一般400C）。2. 2. 2极性溶剂清洗如果烘烤污染还不能够清除，可以用注射器吸取甲醇或丙酮 在室温的情况下从尾吹气排出口注射，用容器在流出口接住，多 冲洗几次自然晾干。如效果不

4、明显在有防护措施的场所，操作人 员穿铅衣，戴铅手套、铅眼镜的严格防护措施下拆解ECD检测器。 把检测器的放射源芯棒放于甲醇溶液中超声清洗20分钟30分 钟自然晾干，安装测试。2. 2. 3检测器氧化还原清洗检测器如果被氧气污染导致辐射源金属表层被氧化时，可以 在检测器300时通入氢气。具体做法是检测器接口不接色谱柱 用死堵拧死，尾吹气流量设为30 mL/min保持20分钟30分钟, 还原氧化层，这种操作存在一定的危险性必须保持通风良好的情 况下进行。还可以在300时向检测器尾吹气排出口用微量注射 器注射甲醛溶液或者甲醇还原氧化层。通过以上的处理方法可以 修复检测器被氧化的损害。3. 3清洗后检

5、测器的性能测试3. 1每次开机仪器稳定后电信号值为30 mV-34 mV虽然超出仪器说明书中：范围为1时，电平信号值七氯 1.97 1. 95 1. 0 15%艾氏剂 0. 809 0. 780 3. 7 15%狄氏剂 2. 11 2. 12 0. 5 15%2. 3. 6定量重复性检定在仪器稳定的情况下连续走六针浓度为0. 02 u g/mL的艾氏 剂、a-硫丹、七氯、顺式氯丹，狄试剂混标液数值见表3。表3 RSD值异构体名称浓度（Ug/kg） RSD值（%）标准偏差霰） a-硫丹 0. 02 2.90 3顺式氯丹0. 02 1.96 W3七氯 0.02 1. 36 3艾氏剂 0. 02 0

6、. 96 3狄氏剂 0. 02 2. 19 33讨论3. 1 ECD故障原因的分析ECD检测器使用过程中要始终保持检测系统的洁净；有了污 染要及时发现排除。ECD检测器对杂质十分敏感，故使用中每一 环节均要除去污染杂质。外来杂质进入ECD池，会出现两种异常 情况：放射源外表污染，使放射源电离能力下降，从而使直流 电压和恒频率方式ECD基流下降或恒电流方式中基频增高；杂 质直接俘获ECD中的电子，使基流下降或基频增高。两种情况均 会导致ECD检测器灵敏度降低。参考的保洁措施：1）检测系统密封性好。从气源至检测器出口的整个气路系 统密封好，无空气进入。2）尾吹气和载气纯度至少大于99. 99%。3

7、）进样口隔垫应用耐高温垫。使用前，可放在柱恒温箱中 于250下老化8 h-12 h,也可再用溶剂萃取后使用。4）柱流失小。色谱柱应在比实际使用温度至少高25的温 度下充分老化，低柱温使用。5）样品洁净。处理样品溶剂纯度级别应到达色谱或者更高 的农残级。6）毛细管柱两端洁净。当汽化室或检测器温度高时，可能 使毛细管柱外层聚酰亚胺涂层分解出挥发性在ECD池内凝结，为 防止此情况，可用火焰烧掉涂层，如丁烷打火机将其烧掉，以保 持毛细管柱两端端口洁净。7）检测器温度高于柱温箱20以上。且最低不能低于150,以防止高沸点组分高温凝结污染辐射源金属外表。8）保持补偿气。暂时停机时，保持少量尾吹气通过ECD

8、。9）使用老化时未用堵头将检测器堵死，导致Ni63放射源在 高温下被氧化。10）在使用时突然断电检测器在无气体保护的情况下被氧 化。4. 2检测器污染的表现可根据下面迹象之一判断ECD可能污染。1） ECD稳定后电平信号值偏高。如布鲁克GC-450气相色谱 仪ECD检测器，通常认为信号值为100 mV以下为洁净，信号值 大于100 mV即可能有污染。2）噪声值增大，信噪比下降。3）基线漂移增大。4）线性范围变窄或不成线性。5）出负峰，通常是在大峰后有负峰。6）接触电位回复不到零电位T2. 7 mV,池电流变化缓慢。3. 3 ECD的禁忌1）ECD怕氧，在高温下氧气会损害ECD。故在未通载气或尾 吹的时候ECD绝对禁止加热;不用ECD时一定要用堵头堵住ECD, 并给予少量尾吹；ECD一定要降至80以下才能关机。2） ECD怕高浓度样品。根据样品响应不同，ECD一般做小于 ppm级别样品，高浓度样品会造成ECD过载；绝对不能用强电负 性溶剂，如：丙酮，甲醇，乙醇，含氯溶剂等；建议用烷燃类溶 剂，如：正己烷，异辛烷等。3）建议不要直接进水样。4）由于很多填充柱有高的柱流失，对ECD有损害，建议使 用低流失的毛细管柱。