天然药物化学复习重点(1)(5页).doc

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1、-天然药物化学复习重点(1)-第 5 页一、名词解释1. 天然药物化学：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科2. 有效成分：天然药物中具有一定的生物活性、能代表天然药物临床疗效的单一化合物3. 二次代谢产物：以一次代谢产生的代谢产物为原料（前体），经不同途径进一步合成物质叫二次代谢产物4. 苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的-C、 -C和糖的端基碳的化学位移值发生了变化，这种变化称为苷化位移5. 原生苷与次生苷：原存于植物体内的苷称为原生苷；次生苷：从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷6. 端基差向异构体：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子称为端基碳，形成的一对异构体成为端

2、基差向异构体 7. Fisher投影式：描述旋光异构体分子中的原子或基团在空间的排列方式所用的方法8. Haworth投影式：用来表示单糖、双糖或多糖所含单糖环形结构的一种常用方法9. 生物碱：含负氧化态氮原子、存在于生物有机体中的环状化合物10. 苯丙素类化合物：天然成分中有一类苯环与3个直链碳连在一起为结构单元（C6-C3）的化合物11. 香豆素：邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，它们都具有苯骈-吡喃酮母核的基本骨架。12. 木脂素：具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中的 ，或8，8-碳相连而形成的一类天然产物13. 黄酮类化合物：泛指两个具有酚羟基的苯环（A与B环）通过中央三碳原子相互连接而成的

3、一系列化合物，即C6-C3-C6单位组成的化合物14. 诊断试剂：在光谱中引起峰带位移从而确定其结构特定归属15. 碱提酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离（黄酮苷类）16. 盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法17. 硅胶柱色谱：利用混合物中的各组分对硅胶的吸附能力不同而达到分离的层析方法。18. 葡聚糖凝胶柱色谱：根据葡萄糖凝胶的孔径和被分离化合物的分子量大小而达到分离目的的方法19. pH梯度萃取法：在不同pH的缓冲溶液与有机溶剂中进行

4、分配的方法,使酸性、碱性、中性及两性物质得以分离。20. 红外光谱法：不同物质会有选择性的吸收红外光区的电磁辐射来进行结构分析的方法21. 紫外-可见吸收光谱法：利用分子吸收波长范围在200800nm区间的电磁波产生的吸收光谱来进行分析测定的方法22. 核磁共振法：是研究处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收，从而获得有关化合物分子结构信息的分析方法。23. 偶合常数：信号峰的化学位移差值即为裂距，与测定仪器兆周数的乘积用以表示相互干扰的强度24. 化学位移：某一物质吸收峰的频率与标准质子吸收峰频率之间的差异称为该物质的化学位移 HR-MS：高分辨率质谱（预测分子量）25. 不饱和度：当一个化合

5、物衍变为相应的烃后，与相同碳数的饱和开链烃比较，每缺少2个氢为一个不饱和度。规定烷烃的不饱和度是026. 盐酸-镁粉反应：鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应27. 锆-枸橼酸反应：用来鉴定3-羟基黄酮的存在二、简答题1.糖类化合物过碘酸反应的反应方式、机理及应用。基本方式：作用缓和，选择性高，限于邻二醇、-氨基醇、-羟基醛(酮) 、邻二酮和某些活性次甲基。作用机理：先形成五元环状酯的中间体。在酸性或中性介质中，过碘酸以一价的H2IO5 （水合离子）作用。应 用：对糖的结构的推测，如糖和苷中氧环的形式，碳原子的构型，多糖中糖的连接位置和聚合度的决定，都有很大的用处。2.如何判断单糖分子是D型还是L

6、型，及,两种构型。根据离端基碳最远的手性碳原子的构型确定D 型或L 型。单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子为端基碳，形成一对异构体为端基差向异构体，因此有有、两种构型。（Fischer 投影式中，-OH 在左侧为L 型，-OH 在右侧为D 型；新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时 为构型，在异侧时为构型）3.苷类化合物按照苷键原子可以划分为哪些，并列举相关代表性化合物。氧苷：红景天苷（醇苷）、天麻苷（酚苷）、杏仁苷（氰苷）、山慈菇苷A（酯苷）、靛苷（吲哚苷）硫苷：萝卜苷、黑芥子苷、白芥子苷氮苷：腺苷、鸟苷、胞苷、尿苷、巴豆苷碳苷：（异）牡丹荆素、三色堇素、（异）芒果

7、苷、芦荟苷、胭脂酸、矮地茶素4.苷键酸水解的反应机制及其常见规律P75机制：苷键原子先质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式中间体，该中间体再与水结合形成糖，并释放催化剂质子。规律：（1）在形成苷键的N、O、S、C四个原子中，N的碱性最强，最易质子化。（水解难易：CSON）（2）氮原子在酰胺或嘧啶环上时，这类苷很难水解。（3）酚苷及烯醇苷比醇苷易于水解。（4）水解难易：2-氨基糖苷2-OH糖苷6-去氧糖苷2-去氧糖苷2，6-二去氧糖苷（5）呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率快。（50100倍）（6）酮糖较醛糖易水解。（7）水解难易：糖醛酸七碳糖六碳糖甲基五碳糖五碳糖（8）苷元为小基团时，横键的苷

8、键较竖键易水解；苷元为大基团时，竖键的苷键较横键易水解。5.多糖类分子纯度测定有哪些方法P87超离心法、高压电泳法、凝胶柱色谱法、旋光测定法、其他方法6.提取多糖除去混有的蛋白质常使用哪些方法。P98Sevage法、酶解法、三氟三氯乙烷法、三氯醋酸法7.苯丙素中的酚羟基常用两种方法进行显色鉴别。（1）1%2%FeCl3甲醇溶液（2）Gepfner试剂：1亚硝酸钠溶液与相同体积的10醋酸混合，喷雾后在空气中干燥，再用氢氧化钠溶液处理。8.香豆素类化合物按照化学结构分类，可以分为哪几类，每类包含哪些结构。简单香豆素类：在结构中，仅在苯环上有取代，且不成环呋喃香豆素类：线型呋喃香豆素，角型呋喃香豆素

9、吡喃香豆素类：线型吡喃香豆素，角型吡喃香豆素其他香豆素类：不属于以上三种类型的都属于其他香豆素类。主要结构是指在-吡喃酮环上有取代的香豆素类化合物或者香豆素的二聚体及三聚体9.木脂素类化合物按照化学结构分类，可以分为两类，每类包含哪些结构。木脂素类：二苄基丁烷类、二苄基丁内酯类、芳基萘类、四氢呋喃类、骈双四氢呋喃类、联苯环辛烯类新木脂素类：苯骈呋喃类、双环辛烷类、苯骈二氧六环类、螺二烯酮类、联苯类、倍半木脂素10.试述黄酮类化合物的基本母核及结构分类依据，分为哪几类。P149基本母核：2-苯基色原酮。其分类依据是根据中央三碳链的氧化程度（2,3-位是否为双键、4-位是否为羰基等）、三碳链是否构

10、成环状结构、B环（苯基）连接的位置（2-或3-位）等进行分类的。分类：黄酮（醇）类、二氢黄酮（醇）类、异黄酮类、查尔酮和二氢查尔酮类、黄烷醇类、花青素类、呫吨酮类、高异黄酮类、双黄酮类11.黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。P155黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。而二氢黄酮（醇）的2、3位双键被氢化，即使在2-位上引入苯环后也不能形成交叉共轭体系，使共轭链变短，因而不能呈现出颜色。12.黄酮类化合物与金属盐类试剂的络合反应P1571）铝盐：常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色（max415nm），

11、并有荧光，可用于定性及定量分析。2）锆盐：用来区别黄酮类化合物分子中3或5-OH的存在。加2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液到样品的甲醇溶液中，若黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-OH，4-酮基络合物的稳定性比5-OH，4-酮基络合物的稳定性强。当反应液中接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。3）三氯化铁反应：多数黄酮类化合物因分子中含有酚羟基，可呈蓝色。4）铅盐5）镁盐6）氯化锶13.黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征P164在甲醇溶液中，大多数黄酮类化合物在甲醇中

12、的紫外吸收光谱由两个主要吸收带组成。出现在300400nm之间的吸收带称为峰带，出现在220280nm之间的吸收带称为峰带。14.黄酮类化合物的生物活性。P182对心血管系统的作用、保肝作用、抗炎作用、雌性激素样作用、抗氧化作用、抗菌及抗病毒作用、抗肿瘤作用、降糖作用、其他作用15.聚酰胺色谱分离黄酮时，分离原理及分离规律。P160分离原理：氢键吸附分离规律：1） 形成氢键的基团数目越多,则吸附能力越强.2）苷元相同，连糖基越多，吸附越弱。3）分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附。4）4、不同类型黄酮类化合物的洗脱先后顺序为：异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇。16.生物碱的存在形式类型P287游离碱、

13、盐类、酰胺类、N-氧化物、氮杂缩醛类、其他17.生物碱的结构类型有哪些P288略吡啶类：主要是喹喏里西啶类（苦参所含生物碱，如苦参碱）。莨菪烷类：洋金花所含生物碱，如莨菪碱。异喹啉类：主要有苄基异喹啉类（如罂粟碱）、双苄基异喹啉类（汉防己所含生物碱，如汉防己甲素）、原小檗碱类（黄连所含生物碱，如小檗碱）和吗啡类（如吗啡、可待因）。吲哚类：主要有色胺吲哚类（如吴茱萸碱）、单萜吲哚类（马钱子所含生物碱，如士的宁）、二聚吲哚类（如长春碱、长春新碱）。萜类：乌头所含生物碱（如乌头碱）、紫杉醇。甾体：贝母碱有机胺类：麻黄所含生物碱，如麻黄碱、伪麻黄碱。18.生物碱的碱性与分子结构的关系P3031）氮原子

14、的杂化度：生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强度随杂化度升高而增强，即sp3sp2sp。2）电性效应：生物碱中氮原子的电子云密度大小对其碱性影响较大，电子云密度增大，接受质子的能力越强，则碱性增强;反之，则碱性减弱。影响氮原子上的电子云密度的主要因素有诱导效应、诱导-场效应和共轭效应等。3）空间效应：当氮原子的空间范围内有立体障碍时，会阻碍氮原子接受质子，使其碱性降低，反之，则碱性增强。4）分子内氢键：分子内氢键形成对生物碱碱性强度的影响颇为显著。（主要是增加共轭酸的稳定性，从而使碱性增强。）对具体化合物，上述几种影响生物碱碱性强度的因素，必须综合考察。一般来说，空间效应和诱导效应共存时，前者居于主导地位。诱导效应和共轭效应共存时，往往后者的影响为大。此外，除分子结构本身影响生物碱的碱性强度外，外界因素如溶剂、温度等也可影响其碱性强度。三填空/选择/判断仔细阅读书本上学过的知识及ppt相关内容