化学反应工程第五版朱炳辰课后习题答案.doc
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1、第一章1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应: 进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。试计算(1) (1) 反应的选择性;(2) (2) 反应器出口气体的组成。解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为: (2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为100mol时,则反应器的进料组成为组分摩尔分率yi0摩尔数ni0(mol)CH3OH2/(2+4+1.3)=0.274027.40空气4/(2+4+1.3)=0.547954.79水1.3/(2+4+1.3)=
2、0.178117.81总计1.000100.0设甲醇的转化率为XA,甲醛的收率为YP,根据(1.3)和(1.5)式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数nA、nP和nc分别为:nA=nA0(1-XA)=7.672 molnP=nA0YP=18.96 molnC=nA0(XA-YP)=0.7672 mol结合上述反应的化学计量式,水(nW)、氧气(nO)和氮气(nN)的摩尔数分别为:nW=nW0+nP+2nC=38.30 molnO=nO0-1/2nP-3/2nC=0.8788 molnN=nN0=43.28 mol所以,反应器出口气体组成为:组分摩尔数(mol)摩尔分率%CH3OH7.67
3、26.983HCHO18.9617.26H2O38.334.87CO20.76720.6983O20.87880.7999N243.2839.391. 1. 2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气与一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。下图是生产流程示意图冷凝分离合成 原料气 Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h 循环压缩100kmol 放空气体原料气和冷凝分离后的气体组成如下:
4、(mol)组分原料气冷凝分离后的气体CO26.8215.49H268.2569.78CO21.460.82CH40.553.62N22.9210.29粗甲醇的组成为CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重量百分率。在操作压力与温度下,其余组分均为不凝组分,但在冷凝冷却过程中可部分溶解于粗甲醇中,对1kg粗甲醇而言,其溶解量为CO2 9.82g,CO 9.38g,H2 1.76g,CH4 2.14g,N25.38g。若循环气与原料气之比为7.2(摩尔比),试计算:(1) (1) 一氧化碳的单程转换率和全程转化率;(2) (2) 甲
5、醇的单程收率和全程收率。解:(1)设新鲜原料气进料流量为100kmol/h,则根据已知条件,计算进料原料气组成以质量分率表示如下:组分摩尔质量yi0(mol%)Fi0(kmol/h)质量分率xi0%CO2826.8226.8272.05H2268.2568.2513.1CO2441.461.466.164CH4160.550.550.8443N2282.922.927.844总计100100100其中xi=yiMi/yiMi。进料的平均摩尔质量Mm=yiMi=10.42kg/kmol。经冷凝分离后的气体组成(亦即放空气体的组成)如下:组分摩尔质量摩尔分率yiCO2815.49H2269.78C
6、O2440.82CH4163.62N22810.29总计100其中冷凝分离后气体平均分子量为 Mm=yiMi=9.554又设放空气体流量为Akmol/h,粗甲醇的流量为Bkg/h。对整个系统的N2作衡算得:5.38B/281000+0.1029A=2.92 (A) 对整个系统就所有物料作衡算得:10010.42=B+9.554A (B) 联立(A)、(B)两个方程,解之得A=26.91kmol/h B=785.2kg/h反应后产物中CO摩尔流量为FCO=0.1549A+9.38B/(281000)将求得的A、B值代入得FCO=4.431 kmol/h故CO的全程转化率为由已知循环气与新鲜气之摩
7、尔比,可得反应器出口处的CO摩尔流量为FCO,0=1000.2682+7.21000.1549=138.4 kmol/h所以CO的单程转化率为产物粗甲醇所溶解的CO2、CO、H2、CH4和N2总量D为粗甲醇中甲醇的量为(B-D)X甲/Mm=(785.2-0.02848B) 0.8915/32=21.25 kmol/h所以,甲醇的全程收率为Y总=21.25/26.82=79.24%甲醇的单程收率为Y单=21.25/138.4=15.36%2 反应动力学基础2.1解:利用反应时间与组分A的浓度变化数据,作出CAt的关系曲线,用镜面法求得t=3.5h时该点的切线,即为水解速率。切线的斜率为由(2.6
8、)式可知反应物的水解速率为2.2解:是一个流动反应器,其反应速率式可用(2.7)式来表示故反应速率可表示为:用XAVR/Q0作图,过VR/Q0=0.20min的点作切线,即得该条件下的dXA/d(VR/Q0)值。VR/Q0min0.120.1480.200.260.340.45XA%20.030.040.050.060.070.0故CO的转化速率为2.3解:利用(2.10)式与(2.28)式可求得问题的解。注意题中所给比表面的单位换算成m2/m3。2.4解:由题中条件知是个等容反应过程,且A和B的初始浓度均相等,即为1.5mol/l,故可把反应速率式简化,得由(2.6)式可知代入速率方程式化简
9、整理得积分得解得XA=82.76%。2.5解:题中给出450时的k2值,而反应是在490下,故首先要求出490时的k2值。利用(2.27)试,求出频率因子A:490的Kp值由题给公式计算出求k1值: 求各组分的分压值:各组分的分率与分压值为NH310%pNH3=3MPaN219.06%pN2=5.718MPaH257.18%pH2=17.15MPaAr+ CH413.79%pAr+ CH4=4.137MPa反应速率为:2.6解: 图2.1 图2.2(1)可逆反应 可逆反应(2)放热反应 吸热反应 (3)M点速率最大,A点速率最小 M点速率最大,A点速率最小 (4)O点速率最大,B点速率最小 H
10、点速率最大,B点速率最小 (5)R点速率大于C点速率 C点速率大于R点速率 (6)M点速率最大 根据等速线的走向来判断H,M点的速率大小。2.7解:从题中可知,反应条件除了温度不同外,其它条件都相同,而温度的影响表现在反应速率常数k上,故可用反应速率常数之比来描述反应速率之比。2.8解:(1)求出转化率为80%时各组分的分压:以100mol为基准xSO2O2SO3N207.011.0082.0100.00.807(1-0.80)=1.411-5.60.5=8.25.6082.097.2 (2)求与上述组成对应的平衡常数KP值:(3)求平衡温度Te(4)利用(2.31)式求逆反应活化能值(5)利
11、用(2.31)式求最佳温度TOP2.9解:反应物A的消耗速率应为两反应速率之和,即利用(2.6)式积分之2.10解:以100mol为计算基准,设X为三甲基苯的转化率,Y为生成的甲苯摩尔数。(1) (1) 用物料衡算求出口气体组成:组分名称X=0时X=0.8时三甲基苯(A)33.3333.33(1-X)氢(B)66.6766.67-33.33X-Y二甲基苯(C)033.33X-Y甲烷(D)033.33X+Y甲基苯(E)0Y100.0100.0由题给条件可知,混合气中氢的含量为20%,所以有:66.67-33.33X-Y=20解得Y=66.67-33.330.8-20=20.01kmol(甲苯量)
12、生成的二甲基苯量:33.330.8-20.01=6.654kmol生成的甲烷量:33.330.8+20.01=46.67kmol剩余的三甲基苯量:33.33(1-0.8)=6.666kmol氢气含量为:20kmol故出口尾气组成为:三甲基苯6.666%,氢气20%,二甲基苯6.654%,甲烷46.67%,甲基苯20.01%。(2) (2) 由题给条件可知,三甲基苯的出口浓度为:2.11解:(1)恒容过程,其反应式可表示为:反应速率式表示为:设为理想气体,反应物A的初始浓度为:亚硝酸乙脂的分解速率为:乙醇的生成速率为:(2)恒压过程,由于反应前后摩尔数有变化,是个变容过程,由(2.49)式可求得
13、总摩尔数的变化。由于反应物是纯A,故有:yA0=1。由(2.52)式可求得组分的瞬间浓度:乙醇的生成速率为:2.12解:(1)由题意可将反应速率表示为:对于恒容过程,则有当XA0=0.8时(2)对于恒压过程,是个变容反应过程,由(2.49)式可求得总摩尔数的变化反应物A的原始分率:由(2.52)式可求得转化率为80%时的浓度:2.13解:方法(1),先求出总摩尔变化数。首先将产物的生成速率变为对应的反应物的转化速率:总反应速率为:以一摩尔反应物A为基准,总摩尔变化数为:初始浓度为:则有方法(2),可将CA表示为:方法(3),利用物料衡算可分别求出反应物A生成R与S的瞬间选择性SR,SS,因而可
14、求出产物R与S的收率yR,yS,求得A转化率为85%时的分率:其中:2.14解:根据速率控制步骤与定态近似原理,除表面反应外,其它两步达到平衡,描述如下:以表面反应速率方程来代表整个反应的速率方程:由于将代入上式得:整理得:将代入速率方程中其中2.15解:根据速率控制步骤与定态近似原理,除表面反应步骤外,其余近似达到平衡,写出相应的覆盖率表达式:整个反应的速率方程以表面反应的速率方程来表示:根据总覆盖率为1的原则,则有:或整理得:将代入反应速率方程,得:其中2.17解:根据题意,假设反应步骤如下:并假设第二步是控制步骤,其速率方程就代表了整个反应的速率方程:其余的两步可认为达到平衡,则有:由于
15、,有:将代入速率式,得:式中。故上述假定与题意符合。但上述假定的反应步骤不是唯一的。2.18解:先用积分法求其动力学方程。设为一级不可逆反应,其速率表达式为:积分得:用t作图。t(h)012345678900.4420.8311.2531.6092.1082.4572.8623.4383.843作图得一直线,其斜率为0.425h-1,故假设一级反应是合理的,其动力学方程可表示为:用微分法求解动力学方程首先用CAt曲线,在曲线上取时间为0,1,2,9h所对应点的切线,为了准确可采用镜面法,求得各切线的斜率即为对应的dCA/dt之值,然后再以dCA/dtCA作图,所求的dCA/dt值如下表所示:t
16、(h)0123456789CA(mol/l)1.400.900.610.400.280.170.120.080.0450.03dCA/dt(mol/l.h)0.700.450.2950.1910.1470.0950.060.0330.0250.015设为一级不可逆反应,用dCA/dtCA作图得一直线,其斜率为0.5h-1,其动力学方程可表示为:或将速率方程直线化,即两边取对数,得:可简化为y=b+ax形式,利用多元回归,可求得反应级数n=1.0041,反应速率常数值为k=0.4996。还可用一数学公式来拟合CAt曲线,然后再将该数学公式对t求导,求得dCA/dt之值,此法会比作图法来的准确。3
17、 釜式反应器3.1解:(1)(2) 因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以反应时间仍为2.83h。3.2解:氯乙醇,碳酸氢钠,和乙二醇的分子量分别为80.5,84 和 62kg/kmol,每小时产乙二醇:20/62=0.3226 kmol/h每小时需氯乙醇:每小时需碳酸氢钠:原料体积流量:氯乙醇初始浓度:反应时间:反应体积:(2) (2) 反应器的实际体积:3.3解:用A,B,R,S分别表示反应方程式中的四种物质,利用当量关系可求出任一时刻盐酸的浓度(也就是丙酸钠的浓度,因为其计量比和投量比均为1:1)为:于是可求出A的平衡转化率:现以丙酸浓度对时间作图:由上图,当CA=0.0515
18、14.7mol/l时,所对应的反应时间为48min。由于在同样条件下,间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以该生产规模反应器的反应时间也是48min。丙酸的产量为:500kg/h=112.6mol/min。所需丙酸钠的量为:112.6/0.72=156.4mol/min。原料处理量为:反应器体积:实际反应体积:3.4解:(1) (由数值积分得出)(2)若A全部转化为R,即XA=1.0,则由上面的积分式知,t,这显然是不可能的。3.5解:(1)因为B过量,所以:恒容时: (A) (B)(B)式除以(A)式得:解此微分方程得: (C)将t1,CA,CC与t2,CA,CC数据代入(C)式化简得
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