2022年火力发电厂-脱硝运行规程 .pdf
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1、火力发电厂脱硝系统运行规程*公司2017 年元月份修订精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 37 页1 目录第一章烟气脱硝工艺概述1.1 脱硝工艺一般性原理1.2 SCR工艺描述第二章脱硝系统2.1 脱硝系统设计技术依据2.2 影响 SCR脱硝因素2.3 煤质、灰份和点火油资料2.4 装置的工艺流程第三章脱硝系统运行操作与调整3.1 系统概述3.2 氨区主要设备介绍3.3 SCR区设备3.4 脱硝装置的启停及正常操作3.5 脱硝装置试运行规定第四章日常检查维护4.1 警报指示检查4.2 脱硝装置控制台检查4.3 观察记录器4.
2、4 观察化学分析装置4.5 巡检的检查项目4.6 检修时的注意事项4.7 定期检查和维护4.8 氨处置注意事项第五章常见故障分析5.1 警报及保护性互锁动作第六章氨站紧急事故预案6.1 目的6.2 氨站危险源分布及消防安全设施特点6.3 操作注意事项6.4 紧急事故预案附录精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 37 页2 第一章烟气脱硝工艺概述1.1 脱硝工艺一般性原理氮氧化物是造成大气污染的主要污染源之一。通常所说的氮氧化物NOx 有多种不同形式:N2O 、NO 、NO2、N2O3、N2O4和 N2O5,其中NO 和NO2是
3、重要的大气污染物。我国氮氧化物的排放量中 70来自于煤炭的直接燃烧, 电力工业又是我国的燃煤大户, 因此火力发电厂是 NOx 排放的主要来源之一。研究说明,煤中含氮化合物在燃烧过程中进行热分解,继而进一步氧化而生成 NOx 。控制NOx 排放的技术措施可分为一次措施和二次措施两类:一次措施是通过各种技术手段降低燃烧过程中的 NOx 生成量如采用低氮燃烧器 ;二次措施是将已经生成的NOx 通过技术手段从烟气中脱除如SCR 。烟气脱硝是目前发达国家普遍采用的减少NOx排放的方法,应用较多的有选择性催化复原法 Selective catalytic reduction,以下简称SCR 和选择性非催化
4、复原法Selective non-catalytic reduction,以下简称 SNCR 。其中, SCR 的脱硝率较高。SCR 的发明权属于美国,日本率先于20 世纪 70 年代实现其商业化应用。目前该技术在发达国家已经得到了比较广泛的应用。日本有93% 以上的烟气脱硝采用SCR ,运行装置超过 300 套。我国火力发电厂普遍采用SCR 技术进行脱硝。烟气中 NOx主要含量为 NO ,有极少量的 NO2。环保监测以 NO2的排放指标为标准。选择性非催化复原法 SNCR ,是在无催化剂存在条件下向炉内喷入复原剂氨或尿素,将NOx 复原为 N2和H2O 。 复原剂喷入锅炉折焰角上方水平烟道
5、9001000 , 在NH3/NOx摩尔比 23情况下,脱硝效率 3050。在950左右温度范围内,反应式为:4NH3+4NO O24N2+6H2O 式11当温度过高时,会发生如下的副反应,又会生成NO :4NH3+5O24NO+6H2O 式12当温度过低时, 又会减慢反应速度, 所以温度的控制是至关重要的。该工艺不需催化剂,但脱硝效率低, 高温喷射对锅炉受热面安全有一定影响。存在的问题是由于温度随锅炉负荷和运行周期而变化及锅炉中NOx 浓度的不规则性,使该工艺应用时变得较复杂。在同等脱硝率的情况下, 该工艺的 NH3耗量要高于 SCR 工艺,从而使NH3的逃逸量增加。对于SCR 工艺,选择的
6、复原剂有尿素、氨水和纯氨等多种复原剂CH4、H2、CO 和NH3 ,可以将 NOx 复原成 N2,尤其是 NH3可以按下式选择性地和 NOx 反应:4NH3+4NO+O24N2+6H2O 式 132NO2+4NH3+O23N2+6H2O 式14通过使用适当的催化剂, 上述反应可以在 200450的范围内有效进行。 在 NH3/NOx为 1摩尔比的条件下,可以得到80% 90% 的脱硝率。在反应过程中,NH3有选择性地和 NOx反应生成 N2和 H2O ,而不是被 O2所氧化。4NH3+5O24NO+6H2O 式 15选择性反应意味着不应发生氨和二氧化硫的氧化反应过程。然而在催化剂的作用下 ,烟
7、气中的一小部分 SO2会被氧化为 SO3,其氧化程度通常用 SO2/SO3转化率表示。在有水的条件下 ,SCR中未参与反应的氨会与烟气中的SO3反应生成硫酸氢铵(NH4HSO4)与硫酸铵精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 37 页3 【(NH4)2SO4】等一些不希望产生的副产品。其副反应过程为: 2SO2+1/2O22SO3式162NH3+SO3+H2O (NH4)2SO4式17NH3+SO3+H2O NH4HSO4式181.2 SCR工艺描述 SCR 烟气脱硝装置的工艺流程主要由氨区系统、氨喷射系统、催化剂、烟气系统、反
8、应器等组成。核心区域是反应器,内装催化剂。外运来的液氨储存在氨储存罐内,通过氨蒸发槽蒸发为氨气,并将氨气通过喷氨格栅AIG的喷嘴喷入烟气中与烟气混合,再经静态混合器充分混合后进入催化反应器。当到达反应温度且与氨气充分混合的烟气气流经 SCR 反应器的催化层时, 氨气与 NOx发生催化氧化复原反应, 将 NOx复原为无害的 N2和 H2O 。1.2.2 在SCR 系统设计中,最重要的运行参数是烟气温度、烟气流速、氧气浓度、水蒸汽浓度、钝化影响和氨逃逸等。 烟气温度是选择催化剂的重要运行参数,催化反应只能在一定的温度范围内进行,同时存在催化的最正确温度,这是每种催化剂特有的性质,因此烟气温度直接影
9、响反应的进程;而烟气流速直接影响NH3与NOx 的混合程度,需要设计合理的流速以保证 NH3与NOx 充分混合使反应充分进行;同时反应需要氧气的参与,当氧浓度增加催化剂性能提高直到到达渐近值,但氧浓度不能过高;氨逃逸是影响SCR 系统运行的另一个重要参数, 实际生产中通常是多于理论量的氨被喷射进入系统,反应后在烟气下游多余的氨称为氨逃逸,NOx 脱除效率随着氨逃逸量的增加而增加,在某一个氨逃逸量后到达一个渐进值; 另外水蒸气浓度的增加使催化剂性能下降,催化剂钝化失效也不利于 SCR 系统的正常运行,必须加以有效控制。催化剂催化剂是 SCR 技术的核心。SCR 装置的运行成本在很大程度上取决于催
10、化剂的寿命,其使用寿命又取决于催化剂活性的衰减速度。催化剂的失活分为物理失活和化学失活。典型的 SCR催化剂化学失活主要是碱金属如Na 、K、Ca等和重金属如As、Pt、Pb等引起的催化剂中毒。碱金属吸附在催化剂的毛细孔外表,金属氧化物如MgO 、CaO等中和催化剂外表的SO3生成硫化物而造成催化剂中毒。砷中毒是废气中的三氧化二砷与催化剂结合引起的。 催化剂物理失活主要是指高温烧结、磨损和固体颗粒沉积堵塞而引起催化剂活性破坏。 SCR 催化剂类型及其使用温度范围: 催化剂氧化钛基催化剂氧化铁基催化剂沸石催化剂活性碳催化剂温度范围270400380430300430100150 SCR 催化剂的
11、选取是根据锅炉设计与燃用煤种、SCR 反应塔的布置、SCR 入口的烟气温度、烟气流速与 NOx 浓度分布以及设计脱硝效率、允许的氨逃逸量、允许的SO2/SO3转化率与催化剂使用寿命保证值等因素确定的。氧化钛基催化剂的基体成分为活性TiO2, 同时添加增强活性的 V2O5金属氧化物 , 在需要进一步增加活性时通常还要添加WO3。此外, 还需添加一些其他组分以提高抗断裂和抗磨损性能。 根据烟气中 SO2的含量 , 氧化钛基催化剂中 V2O5组分的含量通常为 1% 5%,在燃精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 37 页4 用高硫煤
12、时 , 为了控制 SO2向SO3的转化率 , V2O5的含量通常不超过 2% 。TiO2具有较高的活性和抗 SO2的氧化性。 V2O5是重要的活性成分 , 催化剂的 V2O5含量较高时其活性也高 , 因此脱硝效率较高 , 但V2O5含量较高时 SO2向SO3的转化率也较高。添加 WO3则有助于抑制 SO2的转化, 可将SO2的转化率控制在 1% 以下。燃煤电厂锅炉 SCR 催化剂的主流结构形式有平板式和蜂窝式2种。平板式催化剂通常采用金属网架或钢板作为基体支撑材料, 制作成波纹板或平板结构, 以二氧化钛 (TiO2) 为基体, 加入氧化钒 (V2O5) 与氧化钨 (WO3) 活性组分 , 均匀
13、分布在整个催化剂外表, 将几层波纹板或波纹板与平板相互交错布置在一起。蜂窝式催化剂则是将氧化钛粉(TiO2) 与其他活性组分以及陶瓷原料以均相方式结合在整个催化剂结构中, 按照一定配比混合、搓揉均匀后形成模压原料 , 采用模压工艺挤压成型为蜂窝状单元, 最后组装成标准规格的催化剂模块。平板式与蜂窝式催化剂通常是制作成独立的催化剂单元, 由假设干个催化剂单元组装成标准化模块结构 , 便于运输、安装与处理。平板式催化剂的板间距与蜂窝式催化剂的孔径主要根据飞灰特性确定。与蜂窝式催化剂相比, 平板式催化剂不易发生积灰与腐蚀, 常用于高飞灰烟气段布置, 但平板式催化剂由多层材料构成, 涂在其外层的活性材
14、料在受到机械或热应力作用时容易脱落;此外, 其活性表层也容易受到磨损。SCR 系统所出现的磨损和堵塞可以通过反应器的优化设计设置烟气整流器加以缓解。为了扰动烟气中的粉尘, 保证催化剂外表的洁净, 通常在反应器上面安装声波吹灰器。1.2.3.4 SCR 反应塔中的催化剂在运行一段时间后其反应活性会降低, 导致氨逃逸量增大。SCR 催化剂活性降低主要是由于重金属元素如氧化砷引起的催化剂中毒、飞灰与硫酸铵盐在催化剂外表的沉积引起的催化剂堵塞、飞灰冲刷引起的催化剂磨蚀等3方面的原因。为了使催化剂得到充分合理利用, 一般根据设计脱硝效率在SCR 反应塔中布置 24层催化剂。工程设计中通常在反应塔底部或顶
15、部预留12层备用层空间 , 即2+1或3+1方案。采用 SCR 反应塔预留备用层方案可延长催化剂更换周期, 一般节省高达 25% 的需要更换的催化剂体积用量 , 但缺点是烟道阻力损失有所增大。SCR 反应塔一般初次安装 23层催化剂 , 当催化剂运行 23年后, 其反应活性将降低到新催化剂的 80% 左右 , 氨逃逸也相应增大, 这时需要在备用层空间添加一层新的催化剂;在运行 67年后开始更换初次安装的第1层;运行约 10年后才开始更换初次安装的第2层催化剂。更换下来废弃催化剂一般可进行再生处理、回收再利用或作为垃圾堆存填埋。一般对催化剂进行再生处理后得到的催化剂的脱硝效果和使用寿命接近于新催
16、化剂, 再生处理费用约为新催化剂的 40% 50% 。不同的催化剂具有不同的适用温度范围。当反应温度低于催化剂的适用温度范围下限时,在催化剂上会发生副反应,NH3与 SO3和 H2O反应生成 NH42SO4或 NH4HSO4,减少与NOx的反应,生成物附着在催化剂外表, 堵塞催化剂的通道和微孔, 降低催化剂的活性。另外,如果反应温度高于催化剂的适用温度,催化剂通道和微孔发生变形,导致有效通道和面积减少,从而使催化剂失活;温度越高催化剂失活越快。1.2.4 复原剂1.2.4.1 复原剂 NH3的用量一般根据期望到达的脱硝效率,通过设定NH3和 NOx的摩尔比来控制。催化剂的活性不同,到达相同转化
17、率所需要的NH3/NOx摩尔比不同。各种催精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 37 页5 化剂都有一定的 NH3/NOx摩尔比范围,当摩尔比较小时,NH3和 NOx的反应不完全, NOx的转化率低;当摩尔比超过一定范围时,NOx的转化率不再增加,造成复原剂NH3的浪费,泄漏量增大,造成二次污染。1.2.4.2 NH3与烟气的混合程度也十分重要,如混合不均,即使输入量大,NH3和 NOx也不能充分反应, 不仅不能到达有效脱硝的目的,还会增加 NOx的泄漏量。 当速度分布均匀,流动方向调整得当时, NOx转化率、液氨泄漏量及催化
18、剂的寿命才能得到保证。采用合理的喷嘴格栅,并为NH3和废气提供足够长的混合通道,是使NH3和废气均匀混合的有效措施。1.2.4.3 SCR 烟气脱硝系统以氨作为复原介质, 供氨系统包括氨的储存、蒸发、输送与喷氨系统。氨的供给有 3种方式 : 液氨( 纯氨 NH3, 也称无水氨或浓缩氨 ), 氨水 (氨的水溶液 ,通常为 25% 32% 的氢氧化铵溶液 )与尿素 (40%50% 的尿素颗粒溶液 ) 。目前, 电厂锅炉 SCR 装置普遍使用的是液氨。液氨属化学危险物质, 对液氨的运输与卸载等处理有非常严格的规程与规定。采用氨水虽可以避开适用于液氨的严格规定氨水可在常压下运输和储存, 但经济性差 ,
19、 需要额外的设备和能量消耗, 并需采用特殊的喷嘴将氨水喷入烟气。喷氨系统采用液氨作为复原剂时 , 在喷入烟气管道前需采用热水或蒸汽对液氨进行蒸发。氨被蒸发为氨气后, 通常从送风机出口抽取一小部分冷空气( 约占锅炉燃烧总风量的0.5%1.0%)作为稀释风 , 对其进行稀释混合 , 形成浓度均匀的氨与空气的混合物( 通常将氨体积含量控制在 5% 以内), 通过布置在烟道中的网格状氨喷嘴均匀喷入SCR 反应塔前的烟气管道。大型燃煤电厂锅炉烟气管道尺寸非常庞大, 如前所述 ,SCR 喷氨系统设计是运行中的关键技术之一 , 是如何保证 SCR 反应塔入口的烟气流速和NOx 浓度的分布与喷入氨的浓度分布相
20、一致 , 以得到较高的脱硝效率并防止氨逃逸的关键。为了提高 SCR 装置的运行性能 , 同时防止飞灰腐蚀与堵塞问题, 要求烟气均匀进入SCR 反应塔。采取的技术措施是采用烟气导流挡板与均流装置尽可能使反应塔入口烟气的温度、速度与 NOx 浓度均匀分布。 SCR 反应塔的最正确形状与烟气导向挡板和均流装置的最正确结构 , 通常是通过烟气冷态流动模型试验并结合三维两相流动数值模拟计算结果来确定的。同时, 根据烟气速度分布与 NOx 的分布 , 需要采用覆盖整个烟道截面的网格型多组喷嘴设计 , 把氨与空气的混合物均匀地喷射到烟气中, 并采用多组阀门以尽量单独控制各喷嘴的喷氨量。为使氨与烟气在 SCR
21、 反应塔前有较长的混合区段以保证充分混合, 应尽可能使氨从远离反应塔入口处喷入。 SCR 脱硝效率是通过喷氨量来调整的, 因此喷氨部位的选取同 NH3/NOx比摩尔比一样重要。加氨部位应在NOx 浓度及烟气流速分布均匀的地方。加氨量是根据 SCR 入口 NOx 浓度和允许的 NOx 排放浓度 , 通过反馈信号来修正喷氨量的。NH3/NOx摩尔比表示需要的喷氨量的多少。 脱硝效率一般随 NH3/NOx摩尔比的增大而增大 ,但当NH3/NOx摩尔比大于时 , 氨逃逸量会急剧增大。同时, 氨氧化等副反应的反应速率也将增大。所以 , 实际运行中通常将 NH3/NOx摩尔比控制在 0.50。由于喷氨量及
22、NOx排放浓度均根据NOx在线监测仪表的指示值来控制,因此NOx在线监测仪表的准确性至关重要,直接关系到催化脱硝装置的运行效益、NOx的排放浓度等指标的高低。1.2.6 氨逃逸精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 37 页6 SCR 反应塔出口烟气中未参与反应的氨(NH3) 称为氨逃逸。氨逃逸量一般随NH3/NOx摩尔比的增大与催化剂的活性降低而增大。因此, 氨逃逸量的多少可反映出 SCR 系统运行性能的好坏及催化剂活性降低的程度。在很多情况下, 可依据氨逃逸量确定是否需要添加或更换 SCR 反应塔中的催化剂。 SCR 系统日
23、常运行中监测氨逃逸量的经济实用方法是对飞灰氨含量进行测试分析。氨逃逸会导致: 生成硫酸铵盐造成催化剂与空气预热器沾污积灰与堵塞腐蚀 , 烟气阻力损失增大;飞灰中的氨含量增大, 影响飞灰质量; FGD 脱硫废水及空气预热器清洗水的氨含量增大。对于燃煤电厂锅炉 , 当SCR 布置在空气预热器前时, 硫酸铵盐会沉积在空气预热器的受热面上而产生堵塞、沾污积灰与腐蚀问题。目前的设计要求是将氨逃逸控制在310- 6以内, 目的是尽量减少硫酸铵盐的形成, 以减少氨逃逸对 SCR 下游设备的影响。硫酸铵盐的生成取决于 NH3/NOx摩尔比、烟气温度与 SO3 浓度以及所使用的催化剂成分。烟气中 SO3的生成量
24、取决于 2个因素: 锅炉燃烧形成的 SO3以及 SCR 反应塔中 SO2在催化剂的作用下氧化形成的 SO3。SCR 设计中通常要求 SO2/SO3转化率小于 1% 。对于硫酸铵盐造成的堵塞问题 , 大多数电厂使用吹灰器进行清洗。经验说明, 硫酸氢铵容易用水清除 , 安装SCR 后空气预热器的清洗次数要增加, 必要时空气预热器低温段受热面采用搪瓷材料以防止酸腐蚀。1.2.7 脱硝效率定义 :脱硝率 = C1-C2100% (式 19) C1式中: C1脱硝系统运行时脱硝入口处烟气中NOx 含量 设计煤种,干基, 6% O2, mg/Nm3 ,C2脱硝系统运行时脱硝出口处烟气中NOx 含量 设计煤
25、种,干基, 6% O2, mg/Nm3 。第二章脱硝系统2.1 脱硝系统设计技术依据技术依据脱硝装置在性能考核试验时的NOx脱除率不小于85% ,氨的逃逸率不大于3ppm ,SO2/SO3转化率 1% 。系统设计2.1.2.1 锅炉 50%THA 100%BMCR负荷;2.1.2.2 烟气中 NOx含量 500mg/Nm3;2.1.2.3 脱硝系统入口烟气含尘量不大于33.7g/Nm3( 干基、6%O2); NH3/NOx摩尔比相对标准偏差: 5。2.1.3 脱硝装置生产原理精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 37 页7 4
- 配套讲稿:
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