无机及分析化学答案全(南京大学)(第四版)(57页).doc
《无机及分析化学答案全(南京大学)(第四版)(57页).doc》由会员分享,可在线阅读,更多相关《无机及分析化学答案全(南京大学)(第四版)(57页).doc(57页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、-第8章 习题答案1.命名下列配合物:(1)K2Ni(CN)4 (2)(NH4)2FeCl5(H2O)(3)Ir(ONO)(NH3)5Cl2 (4)Na2Cr(CO)5解:(1)四氰根合镍()酸钾 (2)五氯一水合铁(III)酸铵 (3)二氯化亚硝酸根五氨合铱(III) (4)五羰基合铬(-)酸钠 (参考P172)2.写出下列配合物(配离子)的化学式?(1)硫酸四氨合铜() (2)四硫氰二氨合铬(III)酸铵(3)二羟基四水合铝(III)离子 (4)二苯合铬(0)解:(1)Cu(NH3)4SO4 (2)(NH4)Cr(NH3)2(SCN)4 (3)Al(H2O)4(OH-)2+ (4)Cr(C
2、6H6)26.试用价键理论说明下列配离子的键型(内轨型或外轨型)、几何构型和磁性大小。(1)Co(NH3)62+ (2)Co(CN)63- 解:(1)Co最外层价电子排布为:27Co:3d74s2Co2+的最外层价电子排布为:27Co2+:3d74s0 3d7 4S0 4P0 4d0 SP3d2杂化、成键,形成Co(NH3)62+因为:形成Co(NH3)62+时用的是Co2+最外层4S、4P、4d空轨道以SP3d2杂化、成键,而且中心离子Co2+形成配离子的前后单电子数没变,所以:该Co(NH3)62+配合离子是外轨型,SP3d2杂化,几何构型为正八面体。因为:以SP3d2杂化、成键形成Co(
3、NH3)62+后,具有3个单电子,所以:Co(NH3)62+的磁矩为: ,因为具有单电子分子是顺磁性分子,无单电子分子是抗磁性分子,所以形成Co(NH3)62+后,具有3个单电子,Co(NH3)62+是顺磁性分子。 (2) Co最外层价电子排布为:27Co:3d74s2Co3+的最外层价电子排布为:27Co3+:3d64s0 3d6 4S0 4P0 d2SP3杂化、成键,形成Co(CN)63-因为:形成Co(CN)63-时用的是Co3+内层d轨道,即(n-1)层d轨道与nS、nP空轨道以d2SP3杂化、成键,而且中心离子Co3+形成配合离子前有4个单电子,形成配合离子后没有单电子,中心离子Co
4、3+形成配合离子前、后内层电子发生了重新排布,所以:该Co(CN)63-配合离子是内轨型,d2SP3杂化,几何构型为正八面体。因为:以d2SP3杂化、成键形成Co(CN)63-后,没有单电子,所以:Co(CN)63-的磁矩为: ,因为具有单电子分子是顺磁性分子,无单电子分子是抗磁性分子,所以形成Co(CN)63-后,没有单电子,Co(CN)63-是抗磁性分子。7.有两个化合物A和B具有同一化学式:Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中,1molA很快失去1molH2O,但在同样条件下,B不失去H2O。当AgNO3加入A中时,1molA沉淀出1molAgBr,而1molB沉淀出2m
5、olAgBr。试写出A和B的化学式。解:在干燥器中,1molA很快失去1molH2O,但在同样条件下,B不失去H2O知,说明A中的H2O是外配位体,而B中的水是内配位体。当AgNO3加入A溶液中时,1molA沉淀出1molAgBr,而1molB沉淀出2molAgBr,说明1molA中外配体为1mol Br-,而1mol B中外配体为2 mol Br-。因此它们的化学式分别为:A的化学式为:Co(NH3)3(H2O)ClBrBrH2OB的化学式为:Co(NH3)3(H2O)2ClBr217:在50mL0.10molL-1AgNO3溶液中加入密度为0.93 gcm-3、质量分数为0.182的氨水3
6、0mL后,加水冲稀到100mL,求算溶液中Ag+,Ag(NH3)2+和NH3的浓度是多少?已配位在Ag(NH3)2+中的Ag+,占Ag+总浓度百分之几?解:溶液稀释后,AgNO3溶液的浓度为: NH3的浓度为: 显然,NH3大大过量,故可认为全部的Ag+都已生成Ag(NH3)2+, + c始 (molL-1):0.050 3.0 0 c终 (molL-1): 0 3.0-20.050=2.90 0.050 c平 (molL-1): x 2.90+2x2.90 0.050-x0.050 很大, x很小,可近似处理:2.90+2x2.90;0.050-x0.050 x = cAg+ = 3.670
7、10-103.710-10(molL-1) =0.050-x=0.050-3.710-100.050(molL-1) =2.90+2x=2.90+2(3.710-10)2.9(molL-1)已配位的Ag+约占总浓度Ag+的100%。(也可计算: )(8个9)答:溶液中Ag+浓度为3.710-10molL-1。Ag(NH3)2+浓度约为0.050molL-1。NH3浓度约为2.9molL-1。已配位的Ag+约占总浓度Ag+的100%。19.欲将14.3mgAgCl溶于1.0mL氨水中,问此氨水溶液的总浓度至少应为多少?解:14.3mgAgCl溶于1.0mL氨水中的浓度: + + + + c始 (
8、molL-1): 0.10 0 0 c终 (molL-1): 0 -20.10 0.10 0.10c平 (molL-1): x 0.10-x0.10 0.10-x0.10 = 很大,x很小,可近似处理,0.10-x0.10 = 答:氨水溶液的总浓度至少应为2.2 molL-1。21已知 Zn2+2e-=Zn , , 求算 Zn(CN)42-+2e-=Zn+4CN- 的 。解:第一种解法:生成Zn(CN)42-后 比 更小, 为正极。 又 (见书P458;附录十二) 第二种解法: 答:Zn(CN)42-+2e-=Zn+4CN- 的 为 -1.259 V。 第九章 s区元素5. 为什么碱金属氯化物
9、的熔点 NaClKCl RhCl CsCl ? 而碱土金属氯化物的熔点 MgCl2CaCl2 SrCl2 BaCl2 ? 前者阳离子电荷小,极化力弱,主要比较晶格能;而后者阳离子电荷大,极化力较强,比较极化作用6. 锂、钠、钾在氧气中燃烧生成何种氧化物? 各氧化物与水反应情况如何? 分别生成Li2O、Na2O2、KO2 ; Li2O + H2O 2 LiOH Na2O2 + 2H2O(冷水) H2O2 + 2 NaOH 2 Na2O2 + 2H2O(热水) O2 + 4 NaOH 2 KO2 + 2H2O H2O2 + 2 KOH + O2 8. 比较下列性质的大小 与水反应的速率: MgO
10、BaO 溶解度: CsILiI; CsFLiF; LiClO4 KClO4 碱性的强弱: Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 NaOH) 分解温度: K2CO3 Na2CO3 MgCO3 NaHCO3 水合能: Be2+Mg2+ Na+ K+9. 解释下列事实 卤化锂在非极性溶剂中的溶解度大小的顺序为 LiILiBrLiClLiF (LiI电负性差小,极性小) 虽然电离能I(Li)I(Na),但E(Li+/Li) (Na+/Na)。 (Li+ 水合能大)。 虽然E(Li+/Li)(Na+/Na),但锂与水反应不如与水反应钠激烈。(Li熔点高,LiOH溶解度小)。 锂的第一电离能小于
11、铍的第一电离能,但锂的第二电离能却大于铍的第二电离能。(内层难电离) 。10. 利用什么性质可以区分下列化合物? Be(OH)2 Mg(OH)2 碱性、溶解度。 BeCO3 MgCO3 热稳定性。 LiF KF 水溶性。1. 完成下列反应方程式 5KBr+KBrO3+3H2SO4 3Br2+3K2SO4+3H2O AsF5+4H2O H2 AsO4 +5HF OCl2+H2O 2 HClO 3Cl2 + 6NaOH(热) NaClO3 + 5 NaCl+ 3H2O Br2 + 2NaOH(冰水) NaBr + NaBrO+H2O3. Br2能从I- 溶液中取代出I,但I2又能从KBrO3溶液中
12、取代出Br2,这两种实验事实有无矛盾?为什么? Br2+2I- 2Br - + I2 E(Br2/Br-)(I2/I-) 2KBrO3 + 5I2 2KIO3 + 5Br2 E(BrO3-/Br2)(IO3-/I2) 不矛盾。4. 将Cl2不断地通入KI 溶液中,为什么开始时溶液 呈黄色,继而有棕色沉淀产生,最后又变成无色 溶液? 开始时 Cl2+2I- 2Cl- + I2 I2在水溶液中呈棕红色,由浅至深, I2多产生 沉淀; 最后 5Cl2+ I2 2IO3-+ 10Cl- 6. 比较下列性质的大小 键能: FFClCl 电子亲合能: FCl 酸性: HI HCl 热稳定性: HI HCl
13、 水中溶解度: MgF2 MgCl2 氧化性: HClO HClO47. 在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO时,得到蓝色溶液A;加入过量NaClO时,得到无色溶液B。然后酸化之,并加入少量固体Na2SO3于B溶液,则蓝色又出现;当Na2SO3过量时,蓝色又褪去成无色溶液C;再加NaIO3溶液兰色又出现。指出A、B、C各为何物?并写出各步的反应方程式。 ClO- (少量) + 2I- + 2H2O I2 (A) + Cl- +2OH- I2+ 5ClO-(过量) + 2OH- 2IO3-(B) + 5Cl- + H2O 2 IO3- + 5SO32-(少量) + 2H+ I2 + 5SO42-
14、 + H2O I2 + SO32-(过量) +H2O SO42- + 2I- (C) + 2H+ IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3 H2O8. 完成下列反应方程式 Na2SO3+2Na2S+6HCl 3S+6NaCl+3H2O H2SO3+ Br2 +H2O H2 SO4 +2HBr 2Na2S2O3+I2 +H2O Na2S4O6 +2 NaI 2HNO3(稀) + 3H2S 3S+2NO+4H2O 2 H2 SO4 (浓) +S 3SO2 + 2H2O 2Mn2+5S2O82-+8H2O2MnO4- +10SO42- +16H+ 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2
15、Mn2+5O2 +8H2O 9. 试解释 为何氧单质以O2形式而硫单质以S8形式存在? 比较原子半径和键能大小。 为何亚硫酸盐溶液中往往含有硫酸盐? SO32- 被空气中 O2 氧化。 为何不能用HNO3与FeS作用来制取 H2S? HNO3氧化S2-。 为何H2S 通入MnSO4溶液中得不到Mn2S沉淀?若向溶液中加入一定量氨水,就有Mn2S沉淀生成? Mn2S溶于稀酸。11. 将下列酸按强弱的顺序排列 HMnO4 HBrO3 HIO3 H3PO4 H3AsO4 H6TeO612 古代人常用碱式碳酸铅 2PbCO3Pb(OH)2(俗称 铅白) 作白色颜料作画,这种画长期与空气接触 受空气中H
16、2S的作用而变灰暗。用H2O2 溶液涂抹 可使古画恢复原来的色彩。使用化学方程式指出 其中的反应。 PbS + 4H2O2 PbSO4 +4H2O 14. 试用简便的方法鉴别 Na2S、Na2SO3、Na2SO4、 Na2S2O3 加酸生成:H2S, SO2, 无现象, SO2+S15. 有一瓶白色粉末状固体,它可能是,鉴别。 Na2CO3和Na2SO4: 加BaCl2和HCl NaCl和NaBr: 加AgNO3 NaNO3: 棕色环实验,加浓H2SO4和FeSO416. 完成下列反应方程式 2Na(s) +2NH3(l) 2NaNH2+ H2 3Cl2(过量) + NH3 NCl3 +3HC
17、l (不过量为N2) (NH4)2Cr2O7 (加热) N2 +Cr2O3 + 4H2O 2HNO3 + S 2NO+ H2SO4 4Fe+10HNO3(极稀)4Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O 2Zn(NO3)2(加热) 2ZnO +2NO2 + O2 Pt+4HNO3 + 18HCl 3H2PtCl6+4NO+8H2O NO3-+3Fe2+ +4H+ 3Fe3+ +NO+2H2O As2S3 +6NaOH Na3AsS3+ Na3AsO3+3H2O Sb2S3 +3Na2S 2Na3SbS317. 解释下列事实 N2很稳定,可用作保护气;而磷单质白磷却很活泼,在空气中可自燃。 NN
18、三键稳定;白磷分子存在张力,不稳定。 浓氨水可检查氯气管道是否漏气。 2NH3+3Cl2 N2+6HCl (HCl+NH3 NH4Cl) NaBiO3是很强的氧化剂,而Na3AsO3是较强的还原剂。 Bi()惰性电子对效应,而Na3AsO4较稳定。 氮族元素中有PCl5,AsCl5 ,SbCl5,却不存在NCl5,BiCl5。 N的最大配位数为4,Bi()不稳定。18. 用简便的方法鉴定下列各组物质 NO3- 和NO2-: 酸性条件加KMnO4(或KI) H3PO4和H3PO3: 酸性条件加KMnO4(或Ag+) Na2HPO4和NaH2PO4: 测pH值或加CaCl2 Na3AsO4 和 N
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 无机 分析化学 答案 南京大学 第四 57
限制150内