柴油腐蚀性研究(25页).doc
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1、-分类号 单位代码 11395 密 级 学 号 学生毕业论文(设计)题 目0号柴油腐蚀实验研究作 者院 (系)化学与化工学院专 业指导教师答辩日期毕业设计(论文)诚信责任书本人郑重声明:所呈交的毕业设计(论文),是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的成果。毕业设计(论文)中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等,均已明确注明出处。尽我所知,除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经公开发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人毕业设计(论文)与资料若有不实,愿意承担一切相关的法律责任。 论文作者签名: 年 月 日-
2、第 20 页-摘 要本文对柴油腐蚀的原因和危害做了分析,分析表明:柴油腐蚀性可以导致重大经济损失,能源浪费,灾难性事故和严重的环境污染,甚至影响人的身体健康。随着柴油机的广范使用,柴油腐蚀性的研究具有很现实的意义。柴油中含有的腐蚀性组分是活性硫化物、有机酸,还有少量的无机酸和碱性物质。本文结合目前石油产品铜片腐蚀的研究现状,采用方法GB/T5096石油产品铜片腐蚀试验法,通过分别改变实验温度和实验时间,结合实验的重复性,对最常使用的0号柴油的腐蚀性进行定性地研究。通过目测法与腐蚀标准色板进行对比,得到铜片在温度为70条件下比在50条件下腐蚀程度严重,在长时间下比在短时间下腐蚀严重,并得出结论:
3、通常温度越高、时间越长,铜片就越容易被腐蚀,即柴油的腐蚀性就越强。关 键 词:柴油,金属,腐蚀论文类型:实验研究ABSTRACT In this paper, the causes and hazards of diesel corrosion were analyzed, the analysis shows: diesel can result in major economic loss, energy waste, catastrophic accidents and serious environmental pollution, and even affect human heal
4、th. With the wide range of diesel engine use, corrosion study of diesel has very real significance. Corrosive components contained in diesel are active sulfides, organic acids, as well as a small amount of inorganic acid and alkaline substances.According to current research status of copper corrosio
5、n of petroleum products, and using methods of GB/T5096“ testing method of copper corrosion in petroleum products”, by changing the experimental temperature and the experimental time, respectively, and combining the repeatability of experiment, this paper made a qualitative study of No.0 diesel corro
6、sion on which the most commonly used. Through making a comparison with the visual method and comparison standard color, experiment got: in the temperature, under 70, copper was corroded severely than under 50 ; copper was corroded severely under a long time than in the short time, and concluded: usu
7、ally the higher the temperature, and the longer the time, the more copper will be corroded easily, that is to say: the corrosion of diesel is stronger.Key words: No.0 diesel, Metal, CorrosionThesis : Experiment research目录1 绪论11.1 问题的提出11.2 国内外研究现状11.3 研究的内容22 柴油腐蚀性的概述32.1 柴油腐蚀的定义32.2 柴油腐蚀的原因及危害32.2.
8、1 柴油中含硫及硫化物32.2.2 柴油中的酸性成分43 腐蚀实验研究63.1 实验的目的63.2 实验内容63.2.1 金属腐蚀的概念63.2.2 金属腐蚀试验的意义63.2.3 铜片腐蚀试验对生产和应用的意义63.2.4 铜片腐蚀试验的实质73.3 实验方法73.3.1 实验的仪器和材料73.3.1 实验评价标准93.3.2 实验方案143.4 实验过程143.4.1 实验准备工作143.4.2 实验步骤153.4.3 实验注意事项154 实验结果及评价174.1 实验结果描述174.2 实验评价175 结论18参考文献19致 谢201 绪论1.1 问题的提出由于能源的问题,国内外的汽车发
9、动机已向柴油机化方向发展。柴油机已经经历了一个多世纪的发展,其可靠性、经济性、使用寿命等技术状态几乎已达到完善的地步,它广泛地应用于各种动力场所,是当今世界最主要的动力机械1。柴油机的广泛使用,也说明了柴油在被广泛使用。石油产品在使用和储运过程中,都会与金属产生接触,为保证发动机和储运设施的正常工作和使用寿命,要求石油产品对金属没有腐蚀性。所以研究影响柴油腐蚀的原因和因素是非常重要的。0号柴油使用广泛,在使用0号柴油过程中,对所接触的机械设备、金属材料、塑料及橡胶制品等产生腐蚀、溶胀的作用,损坏了设备,减少了设备的使用寿命,使企业不能得到投资时预期的利益,同时使国家的能源不能充分的使用,浪费了
10、国家财产和资源。为了使宝贵的能源能充分使用,所以对于0号柴油腐蚀性的研究就显得很有意义了。1.2 国内外研究现状国内外专家对于柴油腐蚀性做了大量的研究,并找到评价柴油腐蚀性的指标有硫含量、水分、酸值、铜片腐蚀等2,在对石油产品腐蚀性考察中,对柴油腐蚀性研究采取有色金属铜片的腐蚀性研究,要求通过铜片腐蚀试验(ASTMm30标准,不大于1级)。并对影响石油产品铜片腐蚀的因素做了研究。目前的研究结果表明,石油产品的铜片腐蚀性主要与某些活性硫化物和有机酸相关,这些活性硫化物主要包括元素硫、硫化氢、硫醇、硫的氧化物、磺酸和酸性磺酸酯等3。有的研究表明,石油产品中存在的其它杂质,如碱性物质、氯化物等也能够
11、对铜片产生腐蚀4。0号柴油的含硫量对柴油机的寿命影响很大,柴油中的活性硫化物能直接腐蚀金属。含硫柴油燃烧产物中的二氧化硫和三氧化硫,会对排气系统造成气相腐蚀,当汽缸壁的温度低于它们的露点时,会凝结生成亚硫酸和硫酸,附着在汽缸各个部位上,对金属产生强烈的液相腐蚀。燃烧中的二氧化硫和三氧化硫还能促进汽缸中形成积炭,使积炭变得既多又硬。当柴油的含硫量由0.1(质量分数)增加到1.5时,积炭的密度增大15倍。这些积炭附在零件上,加重了机械磨损。同时兼有腐蚀和机械磨损所引起的后果是十分严重的5,因此,柴油标准中规定了含硫量的要求。美国标准ASTMD6751要求硫含量不超过0.05%,欧洲标准EN1421
12、4要求低于0.001%,中国标准(BD100)要求不超过0.05%6。在石油产品中存在的不同形态的硫化物是影响铜片腐蚀的主要影响因素,不同的硫化物存在下的铜片腐蚀的颜色不同,腐蚀级别高的铜片表面硫含量高于腐蚀级别低的铜片表面硫含量7。有学者对元素硫与其它硫化物共存时铜片腐蚀性能进行了考察,研究发现:(1)单独的硫元素在很低的浓度下就可产生严重的铜片腐蚀,腐蚀铜片呈灰黑色,元素硫不能用碱洗去,只有在加入助入剂后才可以脱除。(2)单独的硫醇、二硫化物在低温下不会产生铜片腐蚀。(3)元素硫和硫醇、二硫化物共存时,因硫醇、二硫化物的种类不同和量的不同,腐蚀铜片会出现不用的颜色。(4)当元素硫和硫醇共存
13、时,元素硫能否脱去,与硫醇的结构和脱臭条件有关8。柴油的酸度对发动机的腐蚀、功率和供油量也有明显影响。根据酸度的大小,可以判断柴油中所含酸性物质的含量。经过大量实验表明,一般来说,酸度愈高,柴油中所含的酸性物质就愈多。柴油中的酸性物质不仅腐蚀容器和发动机零件,还能加速在喷油嘴周围和汽缸中形成积炭,破坏正常供油并增加磨损。柴油酸度的测定用方法GB/T258汽油、煤油、柴油酸度测定法。柴油在贮运、加注过程中,如不注意,就会使水混人其中。有些农民朋友不了解柴油中混有水分的危害,将柴油置于无盖的桶或盆中,致使空气中的水分进入其中。其危害如下:水分能直接引起金属的化学腐蚀和电化学腐蚀。柴油中的某些含硫的
14、燃烧产物及酸等腐蚀性物质能溶解在水中,加速金属的腐蚀。在发动机的供电系统中,腐蚀一般容易发生于间歇或慢速运动的滑动部件上,特别是当拖拉机放置时间过久而又没有按保养要求保养时,最容易使柴油机各零部件发生腐蚀。被腐蚀零部件的表面往往出现斑点,生成絮状沉淀,这些沉淀会堵塞过滤器,甚至卡住阀门、套筒、喷油嘴等精密零件,破坏供油系统的正常工作。柴油中含有一定数量的细菌,若柴油中混人水分,会给细菌创造生长条件,从而使细菌迅速繁殖。柴油中的细菌以柴油为食物,转化出二氧化碳和一些酸性物质及沉淀物,会加速发动机供油系统的腐蚀。柴油中的水在低温下结冰,柴油易以冰晶为核心,形成大颗结晶,使柴油流动困难,导致供油不畅
15、9。1.3 研究的内容根据评价柴油腐蚀性的指标,按照方法GB/T5096石油产品铜片腐蚀试验法对0号柴油做金属腐蚀试验,根据金属试片的颜色变化或腐蚀迹象来评价油品有无腐蚀倾向,反映油品中活性硫化物含量的多少,也在一定程度上显示出油品中的酸、碱存在时的协同效果。2 柴油腐蚀性的概述2.1 柴油腐蚀的定义10柴油是一种轻质石油产品,石油产品在储存、运输和使用过程中,对所接触的机械设备、金属材料、塑料及橡胶制品等的腐蚀、溶胀的作用,称为油品的腐蚀性。由于机械零件多为金属制品,因此柴油的腐蚀性主要指的是对金属材料的腐蚀。2.2 柴油腐蚀的原因及危害腐蚀作用不但会使机械设备受到损坏,影响使用寿命,而且由
16、于金属被腐蚀后的生成物多数是不溶于油品的固体杂质,所以还会影响油品的洁净度和安定性,从而对储运、运输和使用带来一系列的危害。柴油之所以会对金属材料产生腐蚀作用,是其内含有使金属腐蚀的成分。油品中的腐蚀组分主要有活性硫化物和有机酸性物质,还有少量的无机酸和碱性物质。2.2.1 柴油中含硫及硫化物油品中含有元素硫及硫化物,硫化物通常包括硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩等。其中硫醇、硫醚等多含于轻质油品中。而复杂的缩合物通常多含于重质油品中。硫化物的性质各不相同。硫醇类一般呈酸性,有强烈的恶臭,低分子硫醇溶于碱性溶液形成重金属盐,在空气中易被氧化生成二硫化物,硫醇类与碱土金属的卤素化合物反应,生成
17、吸湿性结晶,易于卤素(Br、I)及硝酸反应,恶臭强烈。二硫化物是无色的,其沸点比相同碳数烷基的硫化物高,大多数二硫化物的SS键极易被还原剂切断,分解为SH;二硫化物还易被卤素分解;蒸馏时也会部分分解。硫及硫化物对石油炼制、油品质量及其应用均有危害。在石油炼制过程中,它们腐蚀石油炼制装置,各种含硫有机化合物分解后均可部分生成硫化氢,硫化氢一旦遇水将对金属设备造成严重的腐蚀。硫及硫化物会污染石油加工过程中使用的催化剂,它们与重金属催化剂中的金属元素形成硫化物,使催化剂降低或失去活性,造成催化剂中毒。因此,在石油炼制过程中,对原料油中的硫含量都进行严格的控制。含硫化合物在油品中的存在会严重影响油品的
18、质量。含硫物质通常具有特殊的异味,尤其是硫醇具有强烈的恶臭味,油品中的硫含量若超出规定的允许范围,不仅会影响人们的感官性能,还会严重制约油品的安定性,加速油品氧化、变质的进程,甚至导致储油容器及使用设备的腐蚀。测定石油产品中的硫及硫化物的方法分为定性和定量的两种类型。柴油属轻质油品,定性地试验方法有SH/T0174芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法(博士试验法)。定量的试验方法有GB/T380石油产品硫含量测定法(燃灯法)、SH/T0253轻质石油产品中总硫含量测定法(电量法)等。2.2.2 柴油中的酸性成分油品中的酸性物质主要为无机酸、有机酸,酚类化合物、酯类、内酯、树脂以及重金属盐类、铵盐和
19、其他弱碱的盐类、多元酸的酸式盐和某些抗氧及清净添加剂等。无机酸在油品中的残留量极少,若酸洗精制工艺条件控制得当,油品中几乎不存在无机酸。油品中的有机酸,主要为环烷酸和脂肪酸,将油品中所含的环烷酸、脂肪酸、酚类及硫醇等统称为石油酸,习惯上简称为环烷酸。它们大部分是原油中固有的且在石油炼制过程中没有完全脱尽的,部分是石油炼制或油品运输、贮存过程中被氧化二生成的。环烷酸为含有五元环、六元环的有机一元羧酸,环烷酸的含量通常较多,主要集中在中沸点馏分内。它是炼油设备高温腐蚀的直接因素,而且与硫腐蚀不同,酸腐蚀为点蚀、坑蚀,极易造成装置泄露起火。而二次加工油品中,酸性化合物则以酚类为主。柴油中含有的少量酚
20、类化合物,苯酚等。油品中酸性物质的含量、随原油性质和油品精制程度不同而变化。油品中的不安定组分在使用和储存过程中,也可以被氧化而生成有机酸。有机酸的相对分子质量越小,酸性越大,其腐蚀性越强。当有水存在时,低分子的有机酸会产生强烈的电化腐蚀。经腐蚀生成的金属盐类聚集在油中成为沉淀物,会堵塞油路影响发动机正常运转。这些酸性化合物虽然含量较少,但其危害性很大。柴油中酸性物质的存在,无疑对炼油装置、贮存设备和使用机械等产生严重的腐蚀性,酸度大的柴油会使发动机内的积炭增加,这种积炭是造成活塞磨损、喷油器喷嘴结焦的主要原因,酸性物质还能与金属接触生成具有催化功能的有机酸盐。柴油中酸性物质的总含量用酸度表示
21、。酸度是中和100 ml石油产品中的酸性物质所需的氢氧化钾的质量(毫克数),单位为mgKOH/100mL,用来表示汽油、煤油、轻柴油等轻质油品中酸性化合物的含量。柴油酸度的测定用方法GB/T258汽油、煤油、柴油酸度测定法。根据酸度的大小,可以判断柴油中所含酸性物质的含量。一般来说,酸度愈高,柴油中所含的酸性物质就愈多。根据酸度的大小,还可以判断柴油对金属材料的腐蚀性。柴油中有机酸含量少,在无水分和温度低时,对金属基本不会有腐蚀作用。但当有机酸含量增多及水分存在时,就能严重腐蚀金属。但经专家研究发现,油品中的石油酸腐蚀与油品的总酸度并不完全呈线性关系,只根据酸度预测腐蚀并不可靠。石油酸是复杂的
22、混合物,其腐蚀性不仅与酸度有关,而且与其组成、结构等因素密切相关,因此有学者研究了石油酸的腐蚀特征和腐蚀反应的动力学性质。研究发现温度对石油酸的腐蚀性影响很大,柴油馏分石油酸的腐蚀高峰在553K左右。由张朝军等11对环烷酸腐蚀的动力学研究可知,石油酸与铁的反应活化能大于零,可以判断升温有利于腐蚀反应的进行。因此在温度较低时,腐蚀程度随温度升高而加快;当温度继续升高至石油酸的沸点时,由于相变使石油酸难以吸附与金属表面,腐蚀程度降低;当温度升高至633 K左右时,石油酸开始分解,腐蚀程度随之大幅下降,于是在石油酸平均沸点附近出现1个腐蚀高峰,由于柴油馏分石油酸是馏程在473623 K石油酸的混合物
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