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1、-呋喃丹中毒与急救-第 14 页呋喃丹中毒与急救 呋喃丹是氨基甲酸酯类杀虫剂和杀线虫剂。1963年由美国创制,1967年推广。纯品为白色结晶,25时水中溶解度为700ppm,在中性和酸性条件下较稳定,在碱性介质中不稳定,水解速度随pH值和温度的升高而加快。中文名呋喃丹创制时间1963年外 形白色晶体实 质氨基甲酸酯类杀虫剂和杀线虫剂国标编号61889别 名克百威分子式C12H15NO3外 观纯品为白色无臭结晶CAS号1563-66-2熔 点153相对密度1.18溶解性易溶于水国际编号61889危险性遇热可燃禁配物强酸、强碱目录1理化性质 物理性质 化学性质2合成方法3应用领域4使用方法5毒理数
2、据6临床症状7医疗措施8注意事项 健康危害 急救措施 个体防护 消防措施 应急处理 运输事项 法规信息 操作处置 监测方法9技术参数10重要事件1理化性质编辑物理性质纯品为白色结晶,无臭味,可溶于多种有机溶剂,难溶于二甲苯、石油醚、煤油。1 化学性质遇明火、高热可燃。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。有害燃烧产物为一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。1 2合成方法编辑1.由邻硝基苯酚出发:氯化反应:异丙烯在一定压力下氯化,制得甲基氯丙烯。氯化反应液经压滤、蒸馏等后处理,产物纯度可达96%。醚化反应:邻硝基苯酚与甲基氯丙烯在碳酸钠存在下制得2-甲代烯丙基邻硝基酚醚。克莱逊反应:2-甲代烯丙基邻硝基酚醚加热,
3、经克莱逊反应转位生成2-(2-甲代烯丙基)-6-硝基苯酚。环合反应:在无水氯化镁存在下,克莱逊重排产物环合成2,3-二氢-2,2-二甲基-7-硝基苯并呋喃(俗称7-硝基)。加氢反应:将7-硝基在钯/碳催化剂存在下,加压还原制得2,3-二氢-2,2-二甲基-7-氨基苯并呋喃(俗称7-氨基)。重氮化反应:7-氨基与亚硝酸钠水溶液、浓硫酸进行重氮化反应,制得2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃重氮硫酸盐(俗称7-重氮硫酸盐)。水解反应:7-重氮硫酸盐在CuSO4催化作用下水解成2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃(俗称7-羟基化合物)。克百威的合成:将7-羟基化合物与异氰酸甲酯于溶剂
4、中,在少量三乙胺存在下合成克百威。2.也可采用甲氨基甲酰氯法,于55把MCC滴加到7-羟基化合物中,收率97%。由邻苯二酚出发:这条工艺路线是邻苯二酚在无水丙酮溶剂中,在K2CO3KI存在下,与甲基氯丙烯加热生成2-甲基烯丙氧基酚,再加热转位,环合得到7-羟基化合物。然后在三乙胺存在下用异氰酸酯法合成克百威。操作过程如下:2-甲代烯丙基氧化苯酚制备 在氮气保护下,把40份(质量)碳酸钾和481份(质量)碘化钾缓慢加入到已搅拌混合好的322份(质量)邻苯二酚与300份(质量)无水丙酮溶液中。把得到的物质加热到回流温度,缓慢加入262份(质量)甲基氯丙烯。将该混合物回流反应30h,冷却并静置18h
5、,过滤,滤液在减压下浓缩,残留的油状物用氯仿提取并水洗、干燥、浓缩、残留油经减压蒸馏得213份(质量)的2-甲代烯丙基氧代苯酚。7-羟基化合物制备 将131份(质量)2-甲代烯丙基氧代苯酚转位环合,在200时出现放热反应,使温度迅速达到并维持275,得稠厚的糖浆状物,减压蒸馏得无色的2,2-二甲基-2,3-二氢-7-羟基苯并呋喃(7-羟基化合物)。克百威的合成:16.6份(质量)7-羟基化合物在14份(质量)的乙醚中用5.8份(质量)异氰酸甲酸和0.1份(质量)三乙胺处理,其混合物在室温下搅拌,沉淀出白色结晶产品。分离固体结晶,得17.5份克百威。2 3应用领域编辑广谱、高效、低残留、高毒性的
6、氨基甲酸酯类杀虫、杀螨、杀线虫剂。具有内吸、触杀、胃毒作用,并有一定的杀卵作用,持效期较长,一般在土壤中半衰期为3060d。可用于防治水稻螟虫、稻蓟马、稻纵卷叶虫、稻飞虱、稻叶蝉、稻象甲、玉米螟、玉米切根虫、棉蚜、棉铃虫、大豆蚜、大豆食心虫、螨类及线虫等。一般用量为6.810g有效成分/100m2,或3%颗粒剂225300g/100m2。棉花种子处理可先将棉种经硫酸脱绒,再用35%种衣剂(有效成分为种子干重1%)包衣处理,可防治棉蚜、地老虎等害虫。呋喃丹是氨基甲酸酯类广谱内吸杀虫杀螨杀线虫剂,可用于多种作物防治土壤内及地面上的300多种害虫和线虫。并有缩短作物生长期、促进作物生长发育从而有效提
7、高作物产量的作用。呋喃丹对昆虫的致毒方式,主要是内吸杀虫作用。药剂施于土壤作物的根基部分,根系吸收后随水分输送到茎叶部,以达到治虫的目的;呋喃丹还有触杀作用。用于防治棉花蚜虫,水稻,玉米根虫,对水稻、玉米、花生等作物大部分害虫有效。2 4使用方法编辑1.防治稻螟、稻飞虱、稻蓟马、稻叶蝉、稻瘿蚊、水稻潜叶蝇、稻水象甲、稻摇蚊等,可采用以下方法:根区施药:在播种或插秧前,每亩用3%呋喃丹颗粒剂2.5-3.0千克,残效期可达40-50天。亦可在晚稻秧田播种前施用,对稻瘿蚊防治效果尤佳。水面施药:每亩用3%呋喃丹颗粒剂1.5-2.0千克,掺细土15-20千克拌匀,均匀撒施水面,保持浅水,同时可兼治蚂蝗
8、。为增加撒布的均匀度,可将上述用药量的3%呋喃丹颗粒剂与10倍量的半干土混合均匀,配制成毒土,随配随用,均匀撒施于水面。在保水好时,持效期可达30天。播种沟施药:在陆稻种植区,3%呋喃丹颗粒剂与稻种同步施入播种沟内,每亩用药量为2.0-2.5千克。旱育秧水稻:在插秧前7-10天向秧田撒施3%呋喃丹颗粒剂,每亩用(秧田)7-10千克,即每平方米秧田撒施10-15克,可防治本田发生的水稻潜叶蝇。2.防治棉蚜、棉蓟马、地老虎及线虫等,根据各地区的条件可选用以下方法:播种沟施药:在棉花播种时,每亩用3%呋喃丹颗粒剂1.5-2.0千克,与种子同步施入播种沟内。用机动播种机带有定量下药装置施药,则既准确又
9、安全。根侧追施:一般采用沟施或穴施方法进行追施,沟施每亩用3%呋喃丹颗粒剂2-3千克,距棉株10-15厘米沿垄开沟,深度为5-10厘米,施药后即覆土。穴施以每穴施3%颗粒剂0.5-1.0克为宜,在追施后如能浇水,效果更好,一般在施药4-5天后才能发挥药效。种子处理:棉种要先经硫酸或泡沫硫酸脱绒,每千克棉种用35%呋喃丹种子处理剂28毫升加水混合拌种。3.防治烟草夜蛾、烟蚜、烟草根结线虫以及烟草潜叶蛾、小地老虎、蝼蛄等地下害虫。苗床期施药:每平方米用3%呋喃丹颗粒剂15-30克,均匀撒施于苗床上面,然后翻入土中8-10厘米,移栽烟苗前1周,需再施药1次,施于土面,然后浇水以便把呋喃丹有效成分淋洗
10、到烟苗根区,可保护烟苗移栽后早期不受害虫危害。本田施药:移栽烟苗时在移栽穴内施3%呋喃丹颗粒剂1-1.5克。4.防治甘蔗害虫:呋喃丹对蔗螟、金针虫、甘蔗蚜虫、甘蔗蓟马及甘蔗线虫等有效,均可采取土壤施药法,于播种沟内施颗粒剂,每亩用3%呋喃丹颗粒剂2.2-4.4千克,施药后覆土。5.防治大豆及花生害虫。大豆蚜、大豆根潜蝇及大豆胞囊线虫:在播种沟内施药防治,每亩用3%呋喃丹颗粒剂2.2-4.4千克,施药后覆土。花生蚜、斜纹夜蛾及根结线虫:在播种期采取带状施药的方法,带宽30-40厘米,每亩用3%呋喃丹颗粒剂4-5千克,施药后翻入10-15厘米中。在花生成株期,可侧开沟施药,每10米长沟内施3%呋喃
11、丹颗粒剂33克,然后覆土。6.防治玉米害虫:用3%呋喃丹颗粒剂,于玉米喇叭口期按照3-4粒/株的剂量逐株放入玉米叶心(喇叭口),可达到良好的防虫效果。另外每千克玉米种子用35%呋喃丹种子处理剂28毫升,加水30毫升混合拌种,可有效地防治地下害虫。7.防治甜菜、蔬菜害虫:35%呋喃丹种子处理剂用于甜菜、油菜等多种作物拌种,防治幼苗期跳甲、象甲、蓟马、蚜虫等多种害虫。具有粘着力强。展着均匀、不易脱落、成膜性好、干燥快、有光泽、缓释等优点。甜菜每千克种子用35%呋喃丹种子处理剂23-28毫升,加40-50毫升水混合均匀后拌种。如兼防甜菜立枯病可加50%福美双可湿性粉剂8克加70%土菌消可湿性粉剂5克
12、加增产菌浓缩液5毫升混合拌种,拌药最好用拌药机。油菜每千克种子用35%呋喃丹种子处理剂23-28毫升,加水30-40毫升加50%福美双可湿性粉剂8克加70%土菌消可湿性粉剂5克加增产菌浓缩液5毫升混合拌种,可做到病虫兼治,培育壮苗。5毒理数据编辑对眼睛、皮肤、粘膜有刺激作用。大鼠急性经日LD50为8 14mg /kg(工业品为1.0mg /kg ),急性经皮LD50< 500mg/kgo狗急性经日LDS。为19mg /kg,鸡为9mg/kgo鱼LC501 .5mg/L (0.28mg/kg) (96h),工业品对鳃鱼、肖鳃鱼LC50为0.21一0.28mg/L。以25mg /kg剂量喂词
13、大鼠2年,没有出现中毒现象。在试验剂量内,对动物无致畸、致癌、致突变作用,在二代繁殖试验和神经毒性试验中未见异常。2-3 6临床症状编辑头昏、头痛、乏力、面色苍白、呕吐、多汗、流涎、瞳孔缩小、视力模糊。严重者出现血压下降、意识不清,皮肤出现接触性皮炎如风疹,局部红肿 痛痒,眼结膜充血、流泪、胸闷、呼吸困难等。4 呋喃丹主要抑制体内胆碱酯酶活性,使乙酰胆碱在组织中蓄积而引起中毒。作用机制和有机磷农药中毒相似。5 具有胆碱能神经过度兴奋的一系列表现。起病急,生产性中毒一般在接触该品后24 h发病,快则半小时;而口服中毒发病更快,多在1030 min出现症状。恢复快,脱离作业并及时处理后,一般在数小
14、时内恢复正常。中毒后不发生迟发性周围神经病。眼部受污染有局部刺痛、结膜明显充血、瞳孔缩小等。全血胆碱酯酶活性降低。尿中3-羟基呋喃丹测定可作为接触指标。7医疗措施编辑用阿托品0.52mg口服或肌肉注射,重者加用肾上素。禁用解磷定,氯磷定, 双复磷,吗啡。4 迅速脱离现场,彻底清除毒物。皮肤污染者,脱去被污染的衣物,用肥皂水反复清洗。口服中毒者应迅速催吐,反复彻底洗胃。洗胃液用清水或2%5%碳酸氢钠溶液。解毒剂用阿托品或氢溴酸东莨菪碱,用法及剂量参见本节概述;肟类复能剂无效。如系该品与有机磷农药混合中毒,可先用阿托品,根据病情需要,在中毒一段时间后,可酌情适量应用肟类复能剂。对症与支持疗法。4
15、8注意事项编辑健康危害中毒表现有流涎、流泪、瞳孔缩小及肌束震颤等。但与有机磷农药相比,抑制胆碱酯酶的作用持续的时间较短。停止接触后,胆碱酯酶恢复较快。急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。洗胃,导泄。就医。个体防护工程控制:密闭操作,局部排风。呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩戴防尘面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。身体防护:穿胶布防毒衣。
16、手防护:戴橡胶手套。其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。消防措施消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。应急处理应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。运输事项铁路运输时应严格按照铁道部危险货物运输规则中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食
17、品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。法规信息化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发1992 677号),工作场所安全使用化学品规定 (1996劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。操作处置操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。6 监测方法直接进水样气相色谱法气相色谱法现代环境监测方法(水、粮食和土壤)张晓林等主编气相色谱法(GB/T14877-94,食品)高效液相色谱法农药环境毒理学研究,蔡道基主编
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