有机化学习题与答案(厦门大学)(30页).doc

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1、-有机化学习题与答案(厦门大学)-第 30 页有机化学习题与答案（厦门大学）第一章 绪论习题一、根据下列电负性数据：判断下列键中哪个极性最强？为什么？答案 解：(d)。因为HO键中电负性相差最大，所以极性最大。二、(a) F2、HF、BrCl、CH4、CHCl3、CH3OH诸分子中哪些具有极性键？(b) 哪些是极性分子？ 答案 解：(a) 含极性键分子：HF、BrCl、CH4、CHCl3、CH3OH(b) HF、BrCl、CHCl3、CH3OH是极性分子。CH4不是极性分子，因为它分子中的各极性CH相互抵消。三、下列各化合物有无偶极矩？指出其方向。答案 四、根据O和S的电负性差别，H2O和H2

2、S相比，哪个的偶极偶极吸引力较强，哪个的氢键较强？答案 解：H2O的偶极偶极吸引力和氢键较强。 五、写出下列化合物的路易斯电子式。答案 六、把下列化合物由键线式改写成结构简式。七、下面记录了化合物的元素定量分析和相对分子质量测定的结果，请计算它们的化学式。(1) C：65.35%，H：5.60%，相对分子质量 110(2) C：70.40%，H：4.21%，相对分子质量 188(3) C：62.60%，H：11.30%，N：12.17，相对分子质量 230(4) C：54.96%，H：9.93%，N：10.68，相对分子质量 131答案 八、写出下列化学式的所有的构造异构式。答案 第一章 绪论

3、习题(1)1、什么是烃、饱和烃和不饱和烃？点击这里看结果解 分子中只含碳、氢两种元素的有机化合物称烃。烃分子中碳原子之间仅以单键相互连接成链的称为饱和烃，也称烷烃。烷烃中碳链为开链的称开链烷烃，而碳碳之间连接成环的称环烷烃。烃分子中除碳碳单键外，还含碳碳双键（C=C）或碳碳叁键（CC）的称为不饱和烃。 2、什么是烷基？写出常见的烷基及相应的名称。点击这里看结果解 当烷烃分子中去掉一个氢原子，生成的一价原子团称为烷基。常见的烷基有：3、给下列直链烷烃用系统命名法命名 点击这里看结果 解 1. 3-甲基-3-乙基-6-异丙基壬烷2. 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷3. 3-甲基-4-乙基已烷4

4、. 2,5,6-三甲基辛烷5. 2,6,6-三甲基辛烷6. 5-甲基-5-乙基-4-异丙基-7-仲丁基十一烷烷烃的命名是先取代基后母体，取代基按顺序规则，优先基团后出现的原则排列在母体名称的前面。相同取代基必须合并，表示取代基位置的阿拉伯数字必须写在相应取代基前面，阿拉伯数字与汉字之间必须用半字格一短横“-”隔开，阿拉伯数字之间用逗号“,”分开。4、什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子？点击这里看结果 解 在烷烃分子中，某碳原子仅与一个其它碳原子相连接时称该碳原子为伯碳原子，当与两个其它碳原子相连接时称该碳原子为仲碳原子，当与三个及四个其它碳原子相连接时，分别称为叔碳原子和季碳原

5、子。伯、仲、叔碳原子上所连接的氢原子分别称为伯氢、仲氢和叔氢。5、写出己烷的所有异构体，并用系统命名法命名。点击这里看结果 6、写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名： 1.只含有伯氢原子的戊烷2.含有一个叔氢原子的戊烷3.只含有伯氢和仲氢原子的已烷4.含有一个叔碳原子的已烷5.含有一个季碳原子的已烷6.只含有一种一氯取代的戊烷7.只有三种一氯取代的戊烷8.有四种一氯取代的戊烷9.只有二种二氯取代的戊烷点击这里看结果 解对相应烷烃各异构体中伯、仲、叔、季碳原子及伯、仲、叔氢原子的确证及对各异构体中氢原子的化学环境的比较是解此题的关键。7、写出2-甲基丁烷和2,2,4-三甲基戊烷的可能

6、一氯取代物的结构式，并用系统命名法命名。点击这里看结果 解 2-甲基丁烷的构造式为分子中具有四种不等价的氢原子，所以当氯取代时可以生成四种不同的一氯取代物：分子中也具有四种不等价的氢原子，同样可以生成四种一氯化取代物：8、写出分子中仅含一个季碳原子、一个叔碳原子和一个仲碳原子及多个伯碳原子的最简单的烷烃的可能异构体。点击这里看结果 解 根据季碳、叔碳和仲碳的定义，必须具有如下的状态：其中游离价表示必须与其他碳原子相连接。要符合最简单烷烃的要求，首先它们之间必须互相连接，剩余的游离价再用最小的烷基（甲基）饱和。季、叔、仲碳互相连接的方式有如下方式：季仲叔，季叔仲，叔季仲因此，其相应的烷烃为：9、

7、用折线简式表示下列化合物的构造：1. 丙烷2.丁烷2. 异丙烷 4. 2,2-二甲基丙烷5. 2,3-二甲基丁烷6. 3-乙基戊烷7. 3-甲基-1-氯丁烷8. 3,4,5-三甲基-4-丙基庚烷9. 2,5-二甲基-4-异丁烷庚烷10. 5-（3-甲基丁基）癸烷点击这里看结果 解:折线简式又称拓扑式，它是最简单的表示有机化合物构造式的方式。其中每个拐点及端点都表示碳原子，氢原子省去不写，但杂原子必须标出。10、写出分子中含甲基最多的分子式为 和 的烷烃的紧缩结构式及相应的折线简式。点击这里看结果 解 叔丁基是含甲基最多的烷基，因此根据题意 的结构式为 ，其紧缩式为 相应的折线简式为 在上述结构

8、式的任意碳碳键之间插入 ，即得到含甲基最多的 的结构式 ，其紧缩式为 ，相应的折线简式为 。 11、将下列烷烃按照沸点由高到低的顺序排列，然后与手册核对。点击这里看结果解 烷烃为非极性分子，其沸点主要决定于分子量大小和在相同分子量时，分子中支链的多少。12、用Newman投影式表示2,3-二甲基丁烷的各交叉式和重叠式构象异构体，并比较其相应能量。 点击这里看结果 第一章 绪论习题(2)13、某烷烃分子量为114，在光照下与氯气反应，仅能生成一种一氯化产物，试推出其结构式。 点击这里看结果解 烷烃的通式为，所以12n + 2n +211414n112 n8。该烷烃的分子式为。由于只能生成一种一氯

9、化产物，说明该烷烃中的十八个氢原子是等性的，所以其结构为14、以甲烷的溴化为例，讨论反应中过渡态和的状态。并画出相应的能级图。 点击这里看结果 解:中碳原子为 杂化状态，呈平面构型，孤电子在垂直于碳原子所在平面的轨道上。能级图为15、比较下列自由基的稳定性：点击这里看结果 解 其稳定性次序为：烷基自由基的稳定性有如下规律： 16、以起一卤化反应为例，在同一坐标图上表示出伯、仲、季、叔氢原子被卤化时生成过渡态和相应自由基的能线图，并简要说明不同氢原子在卤化时的相对活性。点击这里看结果 解 根据Hammond假定，在这一步反应中，生成相应自由基前的过渡态更接近于自由基。叔碳自由基最稳定，相应的能量

10、最低，伯碳自由基最不稳定，相应的能量最高。仲碳自由基居中。因此生成叔碳自由基前的相应过渡态的能量最低，生成伯碳自由基前的相应过渡态的能量最高，而仲碳居中，其相应的活化能的大小为 。由此可知其卤化时的氢的活性为：叔氢仲氢伯氢。17、将2-甲基丁烷进行一氯化反应，已知其四种一氯化产物和相应的百分含量如下：推算伯、仲、叔氢原子被氯取代的活性比。 点击这里看结果 解：18、利用上题中得到的烷烃中伯、仲、叔氢在氯化时的活性比，求氯化时得到的各一氯化产物的相对含量比。 点击这里看结果 解 不同一氯化产物的相对含量与他们相应的原子数和活性比有关。伯氢/仲氢6/43:2其活性比为伯氢:仲氢1:4所以1-氯丁烷

11、的相对量为 2-氯丁烷的相对量为 19、如果烷烃溴化时，其相对氢原子溴化的活性比为伯氢:仲氢:叔氢1:18:1600。请计算2-甲基丙烷溴化时各一溴取代物的相对比。 点击这里看结果 解 伯氢/叔氢9:1所以 2-甲基-1-溴丙烷的相对量为：2-甲基-2-溴丙烷的相对量为：20、在实验室欲从（1）异丁烷制备卤代叔丁基，（2）新戊烷制备卤代新戊烷，从前面三题的结果分析，其卤化剂应选择Cl还是Br，并说明原因。点击这里看结果 解 （1）应选择Cl，因为溴的选择性比氯高。（2）可以选择Cl或Br。因为新戊烷分子中只有一种伯氢原子。若考虑氯比溴活泼，且价格便宜，因此选择 可能更好些。21、简要说明甲烷氯

12、化比全氘代甲烷（CH4(CD4)）氯化的速度要快约20倍的原因。 点击这里看结果解 由于氯化的链增长的第一步为：相对而言是反应速度慢的一步，在这一步要打断键，而 键的键能比 键的键能大，因此 在氯化时需要的反应活化能 要比 氯化时的大，反应活化能大，则反应速度就慢，所以甲烷氯化要比全氘代甲烷氯化快。22、硫酰氯（）可被用作烷烃的氯化剂，当用过氧化物（） 作为引发剂时，可产生二氧化硫，试写出在过氧化物引发下，烷烃被硫酰氯氯化的反应机理。点击这里看结果 解 过氧化物很容易发生氧氧键的均裂，产生烷氧基自由基。所以氯化机理为： 23、当2-甲基丙烷与四氯化碳在叔丁基过氧化物引发剂作用下，于130140

13、反应，可得到2-甲基-2-氯丙烷及三氯甲烷，试提出可能的反应机理。点击这里看结果 解：24、在50时，四乙基铅能引发甲烷与氯气按自由基机理起烷烃的氯化反应，试写出其可能的机理。点击这里看结果 解 四烷基铅中的键能很弱，很容易发生均裂，产生相应的自由基。其反应机理可能为：第二章 烷烃自测题选择题(共15小题,每题2分)1.下列自由基最稳定的是（） A. B. C. D.E.最不稳定的是: 2. 下列自由基稳定性由大到小的顺序是（） A. dcba B. abcd C. bacd D. cbda3. 在光照条件下CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH3与Cl2反应，可能的一氯产物有几种（）

14、A.3 B.4 C.5 D.64.2-甲基丁烷在室温光溴代，相对含量最高的是（） A. B. C. D. 5. 下列沸点最高的是（） A.辛烷 B.2,2,3,3-四甲基丁烷 C.3-甲基庚烷 D.2,3-二甲基戊烷 E.2-甲基己烷沸点最低的是: 6. 下列化合物中熔点最高的是（） A.3-甲基庚烷 B.正辛烷 C.2,2,3,3-四甲基丁烷 D.2,3-二甲基己烷沸点最高的是: 7. 下列化合物中含有伯、仲、叔、季碳原子的是（） A.2,2,3-三甲基丁烷 B.2,2,3-三甲基戊烷 C.2,3,4-三甲基戊烷 D.3,3-二甲基戊烷8. 下列化合物中含有伯、仲、叔氢的是（） A.2,2,

15、3,4-四甲基戊烷 B.2,3,4-三甲基戊烷 C.2,2,4-三甲基戊烷 D.正庚烷窗体底端第三章环烷烃习题一、用系统命名法命名下列化合物：答案 1,2,4三甲基环己烷答案 1,1-二甲基-3-异丙基环戊烷答案 2-甲基-3-环丙基庚烷答案 1-甲基-3-环丁基环戊烷答案 2-甲基-1-乙基-3-碘环己烷答案 反-1,4-二甲基环己烷答案 R-1,顺-2,反-4-三甲基环戊烷答案 R-1,反-2,顺-3-三甲基环己烷答案 二环4.1.0庚烷答案 二环3.2.0庚烷答案 二环1.1.1戊烷答案 6-甲基-3-溴二环3.2.0庚烷答案 2,7,7-三甲基二环2.2.1庚烷答案 1,2,4-三甲基

16、二环4.4.0癸烷答案 螺3.4辛烷答案 4-甲基螺2,4庚烷答案 1,1-联环丁烷答案 三、试推测出桥环烃中二环和三环化合物的通式：解答 桥环烃是指共用两个或两个以上碳原子的多环化合物。判断是二环或三环的方法是将桥环烃中相关碳碳键断裂开，使之变为开链化合物，需断裂两次碳-碳键才能转变为开链化合物的桥环烃称二环，需断裂三次碳-碳键的称为三环，因此二环具有二个不饱和度，其通式为CnH2n-2，三环具有三个不饱和度，其通式应为CnH2n-4。四、写出下列各化合物可能的构型构体。11,3二甲基5氯环己烷。解答 21甲基5氯3溴环己烷。 解答 五、写出的可能构型异构体。解答 六、写出下列各组化合物的优

17、势构象式，并进行适当讨论。 1顺 和反1甲基4溴环己烷。 2顺 和反1叔丁基4溴环己烷。 3顺1,3二甲基顺5溴环己烷和顺1,3二甲基反5溴环己烷。 七、画出下列化合物最稳定的构象式： 1.1甲基1正丙基环己烷 2.顺1甲基4叔丁基环己烷 在此构象中有二个 (e)，二个 ()键，如果将此构象翻转成另一构象，同样得二个 ()和二个 (e)键，只是原来的e，键互换，但翻转后的构象中却有严重的 / 1,3-相互作用，所以翻转后构象不如前者稳定。八、比较下列各组化合物的燃烧热大小。 解答：各组相对应的化合物都互为异构体（构造、构型或构象），具有相同的碳、氢原子数，所以完全燃烧后得到相同摩尔数的CO2和

18、H2O，回到相同的能量基准线上，因此比较各组化合物的相对稳定性（位能高低）就可以得出其燃烧值的相对大小。1.2.3. 4. 十、判断下列环烃化合物的结构是否正确？为什么？解答 其中(c)和(d)是错误的，它们分别为三元环与六元环，四元环与五元环以反式稠合在一起，这在空间上是做不到的，而顺式稠合却不受环大小的影响，所以(a)是正确的。(e)和(f)是较大的环以反式稠合，是做得到的，也是正确的。(b)是螺环，不受环大小的影响，所以(b)也是正确的十一、写出下列化合物的相应构象式： 解答 这里黑点仅表示靠近观察者的H的投影，或者说是指向环平面上方的H。在明确这个意义后，再根据相应构型写出其构象式就不

19、容易写错，因此， 十二、画出1,3-二叔丁基环己烷的构象式。 1,3-二叔丁基环己烷有顺和反两个异构体，在顺-1,3-二叔丁基环己烷的构象式中，二个叔丁基都占在 e 键上，成为它的稳定构象，即 但在反-1,3-二叔丁基环己烷的椅式构象中，其中一个叔丁基必须占在 键上，由于叔丁基是个很大的基团，与3,5-位上H（）的相互作用，导致很大的跨环张力，使这种构象不稳定，这时反-1,3-二叔丁基环己烷将取船式构象式。即 这时二个叔丁基处于能量较低的 e 键上。 十三、写出甲基环己烷一溴取代产物的可能异构体。 甲基环己烷中有五种不同化学环境的氢，所以一溴化可得五种构造异构体，又由于环状的1,2；1,3；1

20、,4二取代环己烷会产生顺、反异构体，所以，甲基环己烷的一溴取代产物有 十四、完成下列反应： 三元环被打开，分别生成CH3CH2CH2OSO3H，CH3CH2CH2Br，BrCH2CH2CH2Br，CH3CH2CH3。十五、写出1,1二甲基环丙烷与HBr及Br2反应的可能产物，预计哪一种产物是主要产物。 解答 1,1-二甲基环己烷在HBr作用下，有两种开环方式，分别形成反应中间体和，由于叔碳正离子比伯碳正离子稳定，所以是主要产物。 1,1-二甲基环己烷与Br2的反应与上述相似，分别生成中间体与，前者比后者稳定，所以是主要产物。 十六、单环环烷烃（CH2）n中，每个CH2单位的燃烧值为，对环丙烷和

21、环丁烷分别为697.1KJmol-1和686.2 KJmol-1，而环戊烷和环己烷分别为664.0 KJmol-1 和658.6KJmol-1，解释其原因。 解答 环烷烃越不稳定，其燃烧值越大。这里环丙烷的张力最大，所以燃烧值最大。环丁烷的张力比环丙烷小，比环戊烷和环己烷要大，所以其燃烧值也居中，而环戊烷及环己烷基本上无张力，所以它们的燃烧值很接近，而与环丁烷及环丙烷相差较大。 十七、比较顺和反1,3二甲基环己烷两异构体的燃烧值。 解答 顺和反1,3二甲基环己烷两异构体的稳定构象分别为：在顺式异构体中两个CH3都在 e 键上，而反式异构体中两个CH3只能分别在 e 和 键上，因此顺式异构体比反

22、式异构体稳定，顺式异构体的燃烧值则比反式异构体的要小。十八、写出三环3.2.1.0.1,5 辛烷与 在60时反应的产物。 解答 由于反应物中具有三元和四元环结构，因此张力较大，与 反应后，其中三元环打开，二环的张力同时被解除，所以反应在低温即可以顺利进行。 十九、如何解释环丙烷中氢的酸性比丙烷中氢的酸性大。 解答 这必须从环丙烷中成键轨道的情况来分析。由于原子轨道沿着键轴从正面能达到最大程度的交盖，从而组成最强的 键。在环丙烷中必须由三个碳原子组成共平面的三元环，因此不可能要求碳原子按正常的sp3 杂化轨道组成碳环，键角也不可能是正常的10928，碳原子的杂化轨道在交盖重叠时必定要偏离键轴，产

23、生弯曲形状的键，称为香蕉键。为了尽可能减小角张力，碳原子在形成碳环的轨道中具有较大的p 轨道特征，而在环外的CH键却具有较大的 轨道特征，其HCH键角也增至114。在CH键中，碳原子所用杂化轨道中的 s 成分增大，则其氢的酸性增强，所以环丙烷中氢的酸性要比丙烷中氢的酸性大。 二十、反1,2二甲基环己烷中大约以90的二平伏键（,）构象存在，而反1,2二溴环己烷（或反1,2二氯环己烷）中却以等量的二平伏键（,）和二直立键（,）构象存在，而且二直立键的数量随溶剂极性的增加而减少，试说明反1,2二甲基环己烷与反1,2二溴环己烷之间这种差别的原因。 解答 自测第三章 测 试 选择题(共15题,每空2分)

24、窗体顶端1.下列各组化合物中构想最稳定的是（） A.B. C.D.A.B. C.D.2. 下列化合物有顺反异构的是（） A.十氢萘 B. 1,1-二甲基环戊烷 C.1,3-二甲基环戊烷 D.2-乙基环戊烷 E.1,2-二甲基环戊稀3.下列化合物在常温下能使溴水褪色的是 （） A. B. C. D. 4.下列化合物能使溴水褪色，但不能使KMnO4溶液褪色的是（） A. B. C. D.5. 环丙烷在室温下与Br2/CCl4反应的主要产物是（） A. B. C. D.6. 甲基环丙烷与HBr反应的主要产物是（） A. B. C. D.7.（1R,2S,4R）-1-甲基-2-乙基-4-（1,1-二甲

25、基乙基）环己烷的优势构象是（） A. B. C. D. 窗体底端第四章 立体化学习题一、指出下列各对投影式之间的关系同一物或对映体：二、判断各对投影式之间的关系同一物、对映体或非对映体：答案 三、指出投影式(1)的R，S构型，判断其他各式与(1)的关系：答案 解：(1)为S构型；(2)和(6)为(1)的对映体；(3)、(4)、(5)、(7)与(1)相同。四、判断下列各手性碳原子的R、S构型(在各基团旁注明顺序号)，给出各化合物的系统命名：答案 解：(1) R构型 （ I， Br， CH3，H）；(R)1溴1碘乙烷(2) R构型 （ Br， CH2Cl， CH3，H）；(R)1氯1溴丙烷(3)

26、S构型 （ Cl， CBr， CH3，H）；(S)2氯1,1,1三溴丙烷(4) S构型 （ Cl， CH2Cl， CH(CH3)2，H）；(S)2,3二甲基1,2二氯丁烷(5) R构型 （Br， CHCH2， CH2CH3，H）；(R)3溴1戊烯五、将下列各化学物写成Fischer投影式，将手性碳原子标以R，S构型：答案 六、指出下列化合物有多少立体异构体；写出其Fischer投影式；指出对映体(用()指出)、非对映体、内消旋体(用meso表示)；给每个手性碳原子以R，S构型：七、写出(R)仲丁基氯在300进行一氯取代反应可能得到的全部一氯取代产物的立体化学式，并给以R/S标记，指出哪些产物有

27、旋光性，哪些无旋光性。答案 八、2丁烯与溴水反应可以得到溴醇(3氯2丁醇)，顺2丁烯生成溴醇(I)和它的对映体，反2丁烯生成(II)和它的对映体。试说明形成溴醇的立体化学过程。答案 九、麻黄素具有的结构有：，写出它所有光活异构体的构型。答案 十、4羟基2溴环己烷羧酸有多少可能的立体异构体：画出一个最稳定的构象式。答案 第四章 立体化学 测 试 选择题(共13题,每题2分)窗体顶端1.下列各组化合物中有手性碳原子的是： (1) (2) 2. 下列各组化合物中，有手性的分子是： (1) (2) (3) 3. 下列化合物中无旋光性的是： (1) (2) 4. 下列化合物中属于对映异构的是： 5. 下

28、列化合物为内消旋体的是： 6. 下列各化合物属差向异构体的是： 7. 下列化合物为R构型的是： 8. 下列化合物为S构型的是： 9. 化合物的构型为： A.(2R，3S) B.(2S，3S) C.(2R，3R) D.(2S，3R)窗体底端第五章 烯烃习题一、写出下列基的构造：1. 丙烯基 2. 烯丙基3. 异丙烯基4. 亚甲基5. 亚乙基6. 亚乙烯基7. 异亚丙基8. 1，2-亚乙基解答 二、按系统命名法命名下列化合物：解答 1、 2，3，4三甲基2戊烯2、 3硝基2戊烯3、 7甲基3（1甲基丙基）4氯1，5辛二烯4、 3，6二甲基1，4庚二烯5、 3乙烯基1，5庚二烯6、（S）3甲基1戊烯

29、7、（S，Z）4，5二甲基3庚烯8、 1烯丙基4乙烯基环己烷9、 4，4，5三氯1戊烯10、 亚甲基环己烷11、 亚乙基环己烷12、（3S，4S）3甲基4氯环戊烯13、 3乙基环己烯三、写出下列化合物的结构式：1、 3亚甲基环戊烯2、 4烯丙基3丙烯基环己烯3、 7，7二甲基二环2、2、12，5庚二烯4、 2乙烯基二环4、4、01，5，8癸三烯5、 （Z）1氟2氯2溴1碘乙烯6、 （3S，5S）3，5二甲基环己烯7、 （S）3氯1丁烯8、 （Z，Z）2溴2，4庚二烯9、 （S，E）2，7二甲基5溴4 壬烯10、 （E）环十二烯解答 四、写出戊烯异构体的构造式，并用系统命名法命名，指出哪些有乙烯

30、基、丙烯基、烯丙基、异丙烯基、2甲丙烯基？解答 戊烯异构体有：1，3中有乙烯基；2中有丙烯基；1中有烯丙基；5中有异丙烯基；4中有2甲基丙烯基。五、下面的名称每一个都是错误的，请予以纠正。1、 2甲基环己烯2、 1氯异丁烯3、 1，1，2，2四甲基乙烯4、 3甲基2丁烯5、 (E)3乙基3戊烯6、 反2戊烯4醇解答 正确的名称应为1、 1甲基环己烯2、 2甲基1氯丙烯3、 2，3二甲基2丁烯4、 2甲基2丁烯5、 3乙基2戊烯 6、 反3戊烯2醇六、计算下列分子式的不饱和度。解答 1、 3； 2、 5； 3、 4； 4、 11； 5、 12； 6、 10、七、比较下列各组化合物的偶极矩大小：1

31、、1，1二溴乙烯反1，2二溴乙烯顺1，2二溴乙烯2、(Z)1，3二氟丙烯(E)1，3二氟丙烯3、CH3CH2CH2CHCH2CH3CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH2F解答 八、按次序规则排列下列各组基团的优先性次序：解答 九、比较下列各组化合物的相对稳定性：1 1戊烯、顺2戊烯、反2戊烯和2甲基2丁烯十、推测下列化合物脱水的主要产物并说明理由。解答 1、环己甲醇在酸性试剂作用下首先生成不稳定的伯碳正离子，随后H-发生迁移，重排为较稳定的叔碳正离子，从而形成取代程度较高的烯烃：2、环丁甲醇在酸性试剂作用下首先生成不稳定的伯碳正离子，接着不是发生H- 迁移（四元环不稳定）而是环

32、上的CH2迁移，重排为较稳定的五元环仲碳正离子，从而形成环戊烯：十一、为了合成2，3-二甲基-1-丁烯，你认为采取哪条途径收率较高？1、由2，3-二甲基-1-丁醇脱水2、由2，3-二甲基-1-溴丁烷脱溴化氢解答 采取脱溴化氢的途径较好，因为醇脱水的过程可能伴随着H迁移，从而形成Zaitsev烯烃。十二、比较下列化合物与HBr加成的区域选择性：解答 1、。CF3具强吸电子效应，因此碳正离子中间体 比 稳定，从反应结果看导致主要形成反markovnikov的产物。2、。在中间体 中，由于Br外层的未共用电子对可以与碳正离子上的空p轨道共轭，结果是 比 稳定，导致主要形成正常加成产物。3、。H+优先

33、加在与O处于位的双键碳原子上，从而形成由氧原子上未共用电子对可以与碳正上的空p轨道共轭的较稳定的碳正离子：十三、将下列烯烃按照与浓硫酸的反应活性大小排列：解答 4 2 3 1十四、将下列各组烯烃化合物的双键进行氢化时，哪一个化合物释放的能量较多？解答 稳定性差的氢化时释放的能量较多：十五、预料1-甲基环烯烃与下列试剂反应的主要有机产物：解答 十六、完成下列反应，写出主要有机产物：解答 十七、完成下列反应，写出主要有机产物：解答 十八、根据下列事实推测相应烯烃的结构：1、经臭氧化/还原性水解会得到含一个碳的醛和含三个碳的酮。2、经臭氧化/还原性水解会得到含两个碳的醛和含四个碳的支链醛。3、分子式

34、为C6H10,氢化时可吸收1molH2，经热的酸性KMnO4处理后会生成含六个碳的直链二元酸。4、氢化可得到正己烷且经臭氧化/还原性水解只生成一种醛。解答 十九、如何实现以下转变？解答 解答 解答 解答 解答 解答 二十、试就以下转变提出合理的机理：解答 二十一、试对下述反应提出相应的机理：解答 解答 解答 解答 解答 解答 解答 二十二、当2溴丙烷用EtONa/EtOH处理时得到丙烷和乙基异丙基醚，产物组成比为3：1。若用CD3CHBrCD3作同样处理，则得到 和(CD3)2CHOC2H5，其组成比为1：2。试解释这一实验结果。解答 二十三、溴处理（Z）3己烯，然后在乙醇中与KOH反应可得（

35、Z）3溴3己烯，但用同样试剂相同顺序处理环己烯却不能得到1溴环己烯，用反应式表示这两种烯烃在反应中的行为（注意中间体和产物的立体结构）。解答 由于C3、C6分别有一个H与邻近的C2、C1上的Br正好处于反向键，因而容易发生消去生成1，3环已二烯。二十四、氯代新薄荷烷（A）用EtONa/EtOH处理迅速生成一个混合物：30%的2薄荷烯（B）和70%的3薄荷烯（C），而其差向异构体氯代薄荷烷（D）在同样条件下却只能缓慢地反应，得到唯一产物2薄荷烯（B），试就此提出合理的解释。解答 氯代新薄荷烷有两个-氢与氯处于反式，因此得到两个烯烃的混合物，但是3-薄荷烯是取代程度较高的烯烃，故为主要产物。(D)

36、的反应较慢是由于为了发生反式消去，(D)必须取得不稳定的能量较高的构想，所有取代基都取键，从而生成唯一的烯烃(B)。二十五、（Z）2丁烯与（E）2丁烯分别用间氯过氧苯甲酸（mCPBA）处理后进行酸性水解，两者的产物都不旋光，但前者的产物可拆分，后者却不可拆分，为什么？解答 烯烃用过酸环氧化，继而水解是SN2反应，相当于两者羟基反式加入到双键上，(Z)-2-丁烯所得产物为()-2，3-丁二醇，(E)-2-丁烯所得产物为meso-2，3-丁二醇。二十六、已知化合物IN3与1丁烯反应只生成 ，试提出其可能的机理。解答二十七、化合物（A）是人工合成地中海果蝇性引诱剂的重要中间体，试推测（A）用氯化氢处

37、理可能得到的四种产物结构：解答二十八、分子式为C5H10的三种异构体的烯烃A、B和C，催化氢化都生成2甲基丁烷（异戊烷），A和B经氧汞化脱汞都生成同一种叔醇，而B和C经硼氢化氧化得到不同的伯醇，试推测A、B和C的构造。 解答 由催化氢化得到2-甲基丁烷可知，A、B和C具有相同碳骨架，三种烯烃只能是只有2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯经氧汞化-脱汞能生成叔醇：只有2-甲基-1-丁烯和3-甲基-1-丁烯经氧硼氢化-氧化能生成伯醇：因此，B必定是2-甲基-1-丁烯；A必定是2-甲基-2-丁烯；C必定是3-甲基-1-丁烯。二十九、雌性家蝇的性引诱剂分子式为C23H46，催化氢化生成一种分子式为C

38、23H48 的烷烃，而经臭氧化继而锌粉还原性水解则得到CH3(CH2)7CHO和CH3(CH2)12CHO ，试推测该家蝇性引诱剂的结构。 解答三十、 如何从1甲基环戊烯合成下列化合物。解答 三十一、试为下述反应提出合理的机理：解答 第五章 测试题测 试 选择题(共13题,每空2分)窗体顶端1.下列碳正离子的稳定性大小正确的是（） A. abcd B. cbad C. dcab D. cdabA.B. C. D.2. 下列碳正离子最稳定的是（） A. B. C. D.E.最不稳定的是: 3. 下列稀烃，相对稳定性大小排列正确的是（） 2-甲基-2-戊稀 反-3-己稀 顺-2-己稀a. b. c

39、. d. A. cdab B. dcba C. abcd D. bacd4.下列化合物既是顺式，又为E型的是（） A. B. C. D. E. 5. 下列化合物既是反式，又是Z型的是（） A. B. C. D. E. 6. 下列各组化合物中有顺反异构体的是（） A. B. C. D.7. 下列化合物与HBr加成反应，不遵循马式产物的是（） A. B. C. D.8. 下列反应为正碳离子历程的是（） A. B. C. D.9.下列试剂与环己稀反应得到顺式二醇的是（） A.O3 sO4 3O4/H2SO4 D.KMnO4/OH- E.O2+Ag10.下列化合物与HBr加成的相对顺序是 （） A. abcd B.bacd C.dcba D.cbad窗体底端