2022年分析化学部分思考题的参考答案酸碱滴定法习题答案沉淀滴定法教案.docx
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1、精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载分析化学部分摸索题的参考答案第一章概论3基准试剂主体含量大于99.9%.高纯试剂杂质含量少.专用试剂指在某一特别应用中无 干扰,如光谱纯、色谱纯.6标定 cNaOH=0.05mol L -1 时,草酸m=0.050.025 63=0.08g可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_称量误差 Er0.00020.25%0.1%0.08可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_而 m邻=0.05 0.025 204=0.26grE0.00020.1%0.26选邻苯二甲酸氢钾好.如
2、 cNaOH=0.2mol L -1 ,两种基准物都可称小样,都可以.8 H2C2O4 2H2O 会失水,使标定的NaOH 结果偏低.测定有机酸的摩尔质量就偏高.10 Na2B4O7 10H 2O、B 、B2O3 和 NaBO 24H 2O 与 H+ 的物质的量之比分别是1 2、2 1、1 1 和 2 1.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_其次章误差与数据处理1( 1)过失.( 2)随机误差. ( 3)系统误差.4例 2.9 中因样品消耗的NaOH 仅 0.90mL ,体积误差为需增加称样量1020 倍.0.10.020.902% ,如使误差小于0.1%,可编辑资料 - - -
3、欢迎下载精品_精品资料_5称样 3.5g,称量误差为3.53% ,如报告结果中有4 位有效数字, 表示其相对误差4 才能主要以F-形式存在.( 2)用 KCN 作掩蔽剂时,pH10 才能以 CN -存在.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_5氨基乙酸( HA )溶液的质子条件为: H+H 2A+=OH-+A-.HA 的 pKa2=9.78,pKb2=11.65,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_酸解离倾向大于碱解离倾向,因此需加入适量H+ 抑制其酸解离, 使其酸、 碱解离相同,即达到了等电点.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_等电点时的质子条件为H +
4、+H 2A+=OH-+A-+ cHCl可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6 用0.0200mol L-1EDTA滴 定25.00mL0.0200mol L -1Zn2+ 时 , 产 生 的nH + 25.000.020021.00 m mol ,2.0mL 0.10 mol L -1 HAc 0.10 mol L-1 Ac -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_缓冲溶液中可与H + 作用的nAc - 0.102.00.20m mol,全部被中和后即为HAc可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ HCl 体系,无法使pH 为 5.0 左右.可编辑资料 - -
5、- 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 1 页,共 27 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载需加入浓的HAc-Ac - 缓冲溶液.加入缓冲溶液的方法有多种, 如( 1)缓冲溶液的pH=5.0 ,加入 2ml(或 n ml ),设反应后pH=4.8 .( 2)缓冲溶液的pH=5.2 ,加入 2ml(或 n ml ),使反应后pH=5.0 ,运算缓冲溶液中的cNaAc 和 cHAc .( 3)加肯定量的
6、HAc 和 NaAc 到待测溶液中, 就仅需运算mNaAc 和 nHAc 便可操作.+7 NH 4 的 pK a9.257.0 ,不能用NaOH 精确滴定.返滴定不解决反应完全度问题,化学计量点前后的突跃不够大,就无法用指示剂确定终点.42 648将中和过游离酸的肥田粉样品溶液(有 MR )与中和过甲酸的甲醛(有 PP)混合时, NH + +HCHO H + +CH N H + ,溶液为酸性,显 MR 的红色,用 NaOH 滴定时就可看到由红变黄再到红( PP 变色)的过程.11-13 见习题答案.第四章络合滴定法1络合体系复杂、离子强度较高缓冲体系、掩敝剂等.3 sp 时, M 与 Y 已定
7、量反应生成MY ( 99.9% ),剩余的未与Y 反应的 M 已很少,实际与 M 反应消耗的A 很少,故可认为未和M 反应的 A cA4凡能与金属离子和络合剂EDTA 发生副反应的物质都是降低络合物稳固性的因素,如酸可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_效应、络合作用(MOH ,YH ,YN)等.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_5均使滴定突跃增大一个单位.6 sp 时, cM= cY . M 与 Y 均无副反应或MY 时,Msp =Y sp可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精
8、品_精品资料_7 KMYMY M Y , sp 后曲线重合1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_sp 时, M sp=YspMYsp = cM spp M s p2lKg M Yc s+pp M 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_sp 前 0.1%,按剩余M n+浓度运算:M 0.1%csp MpM =3.0+p csp M可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_sp 后 0.1%,按过量Y 浓度运算:Y =0.1%csp M可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_M =MYcsp M可编辑资料 - -
9、- 欢迎下载精品_精品资料_Y KMY0.1%csp M KMY可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pM = lg K MY3.03 48不行,用氨性缓冲液掌握pH 10,此时氨不仅起掌握pH 的作用,仍起到帮助络合剂可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_的作用,使成ZnNH2,故 Zn2在 pH10时不产生沉淀.而用硼砂,Zn2+ 会产生可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ZnOH 2,干扰测定.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_29原就上测什么金属离子,用什么金属离子的标准溶液标定EDTA 最好
10、,条件完全一样,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_减小滴定误差. 但测 Mg 2用 Zn标定时,虽然 lg K ZnYlg K MgY,但在 pH10可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 2 页,共 27 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_左右,由于Zn 2有很多副反应
11、(ZnOH ,ZnNH 3 ),使K ZnY已降低很多,使可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_lg KZnY与 lg K MgY差不多了.即便两常数不同,如均能使反应完全度99.9%,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_也可以得到精确结果.12 Fe3+, Al 3+ 封闭 EBT 指示剂,可加三乙醇胺掩蔽之.13往水样中加pH=10 的氨性缓冲溶液,再加 EBT 指示剂, 如变红, 确定有金属离子存在. 滴加 EDTA ,如红色退去变兰,有 Ca2+、Mg 2+.如褪色不敏捷说明有Fe3+、Al 3+或 Cu2+.14.
12、 第一取肯定量待测溶液,以磺基水扬酸为指示剂,用EDTA 滴定 Fe3+(在 pH2 )登记EDTA 精确用量以运算Fe3+ 含量 .可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_F e3 + YF e Y + +2 H 产生的n H+3+=2 nFe可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_再用 NaOH 滴定 HCl 和络合反应产生的H +, 消耗 NaOH 的体积为V可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_cHClcNaOH V NaOH2nFe3 Vs可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_15 1测得的 cZn 2+偏低 ;2 测得的 cCa2+偏高 ;3 对
13、测定结果无影响.16(见习题答案)第五章氧化仍原滴定法1不相等,FeIII , FeII 与 Cl - 副反应系数不一样大.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_参考 p209,FeIII/FeIIFe3+/Fe2+ 0.059lgFe2+ Cl - Fe3+ Cl - 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2随离子强度增大,二者活度系数均降低,但FeCN 6 4- 带的电荷更多 , 因此活度系数下降得更多 , 条件电位随离子强度增加而上升.a FeCN 3- FeCN 3-FeCN 2-0.059lg6666aFeCN 4- FeCN 3 FeCN 3 可编辑资料 - -
14、 - 欢迎下载精品_精品资料_0.059lg6FeCN 40.059lgFeCN64- 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_Fe3+66Fe2+ 相反 , 随离子强度增加而下降.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3反应:+H 3AsO 4 +2H+2e=HAsO2 +2H 2O0. 5 6可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3I- +2e=3I -0. 5 4 5可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_属于 n1=n2=2 的反应,按反应完全度99.9%
15、要求 ,K106可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_120.059 lg106 20.18V可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_即两位电差 0.18V 即可定量反应pH4.0可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 3 页,共 27 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载4 n1=1, n2=22可编辑资料 - -
16、 - 欢迎下载精品_精品资料_cOX 2 KcRed1 109可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_cRed 2 12cOX 1 0.059 lg10920.27V 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_5.加入磷酸的作用见p236,硫酸就用于掌握酸度.KI :仍原剂、沉淀剂、络合剂.KSCN NH 4HF2 见 241 .可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6在碱性介质中,Fe3+ 易水解 FeOH 3从而降低了形的仍原性越强,Fe2+ 越易被空气氧化.Fe3+Fe2+ ,电位越低,仍原可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_20.05922可编辑资料
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