2022年中国药科大学考研生物化学课件 .docx
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1、精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -第三章氨基酸2 学时 3.1氨基酸蛋白质的构件分子 3.2氨基酸的分类 3.3氨基酸的酸碱化学 3.4氨基酸的化学反应 3.5氨基酸光学活性和光谱性质 3.6氨基酸混合物的分析分别可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ 3.1氨基酸蛋白质的构件分子一 蛋白质的水解6mol/LHCl , or 4mol/LH 2SO 4煮沸 20h优点:不消旋缺点: Trp 被完全破坏 ;Ser、Thr 部分破坏 ;Asn、Gln Asp、Glu可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_蛋白质5mol/LN
2、aOH煮1020h酶氨基酸消旋. Arg Orn+ 尿素不消旋,也不破坏氨基酸可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_二 - 氨基酸的一般结构氨基酸在中性pH时,以 兼性离子 形式存在.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_COO -COO -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_+ H 3NC + H 3 NCH HRR可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_透视式投影式 - 氨基酸的结构通式 3.2氨基酸 ami no aci d 的分类三种分类方法可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_依据酸碱性分 3类分类依据 R基的化学结构分4类依据 R基
3、的极性分 4类氨基酸非极性氨基酸极性不带电荷的氨基酸带正电荷的氨基酸带负电荷的氨基酸可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_1 非极性氨基酸:9 种,其结构如下可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 1 页,共 22 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_H3 N+COO -CHH 3N +COO -CHH3 N+COO -CHH3 N+COO
4、-CHH3 N+COO -CH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_HCH 3CH ( CH 3) 2CH 2CH ( CH 3 ) 2HCCH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_甘氨酸Glycine ,丙氨酸Alanine缬氨酸Valine亮氨酸LeucineCH 2CH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_H N+Gly , GCOO -CHAla , ACOO -Val , VH3 N+COO -CHLeu ,L异亮氨酸IsoleucineIle , I可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3CH 2CH 2SCH 3H3 N+CHCH
5、2CH 2N H+NH 2COO -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_蛋氨酸Methionine Met ,M苯丙氨酸Phenylalanine Phe,F色氨酸Tryptophan Trp ,W脯氨酸Proline Pro ,P可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2 极 性不带电荷的 氨基酸: 6 种COO -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_+H 3 NCOO -CHCOO -H 3 N+CHH 3 N +COO -CHCOO -H 3N +CHCOO -+H3 NCHH 3N +CHCH 2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CH 2O
6、HHCOHCH 3CH 2SHCH 2CONH 2天冬酰胺( CH 2) 2CONH 2谷氨酰胺可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_丝氨酸Serine Ser, S苏氨酸Threonine Thr , T半胱氨酸Cysteine Cys, CAspragine Asn,NGlutamine Gln ,Q酪氨酸Tyrosine OHTyr ,Y3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_带正电荷的氨基酸:3 种可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_COO -H3N +CHCOO -H3N+CHNH 2 +H3N+COO -CHCH 2COO -H3N+CHCOO-H
7、3N+CH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3( CH 2) 4NH +赖氨酸Lysine Lys ,K(CH 2)3NHCNH 2精氨酸Arginine Arg ,RHN +NH组氨酸Histidine His , HCH 2 COO -天冬氨酸Aspartic acid Asp, D( CH 2) 2COO -谷氨酸Glutamic aciud Glu ,E可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4 带 负电荷的氨基 酸: 2 种5 几 种不常见氨基 酸的结构式O3CH NHCH CHCOO -可编辑资料 - - - 欢
8、迎下载精品_精品资料_H 3N +CH 2CH 2CH 2CHCOO -H 3N +C NHCH2CH2CH2CHCOO -2 4+NH +可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_NH 3+3NH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_鸟氨酸 ,Orn瓜氨酸 ,CitHOH 3N +CH 2CHCH 22CHCOO -COOH6-N- 甲基赖氨酸可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_NHOHNH 3+可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4-羟脯氨酸5-羟赖氨酸可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - -
9、 - - -第 2 页,共 22 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -依据 R 基团的结构 或性质特点, 巧 记 20 种 氨基酸的口诀甘、丙、缬、亮、异、脂链(脂肪链R基团的五种)丝、苏、半、蛋、羟硫添(含 -OH, S 者共四种)天、谷、精、赖、组、酸碱(酸性、碱性者五种)脯、酪、苯、色、杂芳环(芳杂环R 基者四种)天冬酰胺、谷酰胺(两种酰胺)都有密码属“常见”(常见氨基酸都有特异的遗传密码) 3.3氨基酸的酸碱化学1 氨基酸的两性解离性质:是电泳法、离子交换法分
10、别氨基酸的基础 氨基酸在晶体或水溶液中主要以兼性离子 (zwitterion)形式存在.它在溶液中的带电荷情形,随溶液的pH 的变化而不同.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_H 3N+HK 1CCOOHR R +H 3N +HK 2CCOO -RR + -H 2NHCCOO -R R -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pH pIpH=pIpH pI2 氨 基酸的等电点在肯定的 pH 条件下,氨基酸分子中所带正电荷和负电荷数相等, 即净电荷为零, 此时溶液的pH称为该种氨基酸的等电点( isoelectric point, pI )对侧链不解离的氨基酸:pI=pKa
11、 1+pKa2/2对于酸性氨基酸:pI=pKa 1+pKR/2对于碱性氨基酸:pI=pKa 2+pKR/2 可用酸碱滴定曲线来确定.例子:求Glu 的等电点可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 3 页,共 22 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -OORHOCCH 2CH 2CHCOH+NH 3pKa1=2.19 .pKa2=9.67 .pK R =4.25分析: pk 值,越在较低的pH 下解离
12、离 , - 羧基最先解离,- 氨基最终解离,依据 pI 的意义,就有 :pI= ( pKa1+pKR) /2= ( 2.19+4.25 ) /2=3.223 氨 基酸的酸碱滴 定曲线( 甲醛滴 定)由于氨基酸的等电点不是过高,就是过低,没有适当的指示剂可被选用.加入过量的甲醛,降低了氨基的碱性,当用NaOH滴定就使滴 定终点的pH 下降.通过 滴定曲线求 pI :每种氨基酸是在它的pKa 值邻近,而不是它的pI处发挥其缓冲作用.在等电状态下,氨基酸净电荷为零,且解离成阳离子 3.4氨基酸的化学反应一 - 氨基参与的反应1 与 亚硝酸的反应 : 是 - 氨基所特有的反应,是Van Slyke氨基
13、氮测定的基础.反应中放出的氮,一个来自HNO2,一个来自氨基酸.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 4 页,共 22 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_RCHCOOHNH 2+ HNO 2RCHCOOH OH+ N2+ H 2O可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_氨基酸羟酸2 与甲醛反应:甲醛滴定测定氨基酸含量及pKa可编辑资料 -
14、- - 欢迎下载精品_精品资料_RCHCOO -NH 3+RCHCOO -NH 2HCHORCHCOO -NHCH 2 OHHCHORCHCOO -N ( CH 2OH ) 2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_一羟甲基衍生物二羟甲基衍生物3 与 DNFB的反应:是Sanger 用于测多肽氮端的基础可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_RCHCOO -NH 3+RCHCOO -NH 2HCHORCHCOO -NHCH 2OHHCHORCHCOO -N ( CH 2OH )2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_一羟甲基衍生物二羟甲基衍生物多肽的 N 端的氨基酸残
15、基与DNFB反应,可用来测多肽的N端氨基酸可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_O 2NNO 2F + H 2NCHCOCH 3GlyAspPheArgGlyCOO -pH89可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_O 2 NHNCHCOCH 3NO 2GlyAspPheArgGlyCOO -Et2O or CH 3COOEt 萃取6mol/LHCl油层鉴定可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_DNP-Ala + Gly+ Asp+ Phe + Arg +Gly水层可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4 与
16、 PITC 的反应: 是 Edmann降解测氮端氨基酸及多肽的序列测定的基础可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_NCS+ H 2 NCHCOOHpH89H HONCOH+ CH NONCO可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_32RSCCHRNHCSNHCHR可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_PITCPTC 氨基酸PTH 氨基酸可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 5 页,共 22 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 -
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