2022年元素分析知识总结 .docx

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1、精品_精品资料_元素分析学问总结第一章原子吸取光谱1共振线,第一共振线共振吸取线 ：原子由 基态跃迁到激发态所吸取的谱线.第一共振线 ：由基态跃迁到能量最低的激发态所吸取的谱线. 这条谱线强度最大, 灵敏度最高.2原子吸取谱线的自然宽度、中心频率、半峰宽原子吸取线并非是一条严格的几何线,而是占据着极窄的频率范畴,具有肯定 的自然宽度 .原子吸取光谱的轮廓以原子吸取谱线的中心频率和半宽度 来表征.半宽度 v:是指在极大吸取系数一半处, 吸取光谱线轮廓上两点之间的频率差.海森堡测不准原理 ：当核外电子跃迁到激发态时, 激发态的能级和电子在激发态停留的时间是测不准的,具有不确定度.即：E1 :E1

2、Et1 : t1 tEt h/2只有当t ,E0 ,此时激发态的能量 E1 才有定值,但是电子在激发态的时间只有约 10-8,所以激发态的能量 E1 是测不准的,只能是一个范畴.而电子在基态是稳固的,所以电子在基态停留时间的t ,所以E 0 , 基态能量 E0 具有定值.所以V= E1 - E0 ）/h是测不准的,中心频率具有不确定度,所以原子吸取线具有自然宽度.自然宽度（ N一般为 10-5nm 数量级 .中心频率半峰宽3 为什么原子吸取线具有自然宽度？依据海森堡测不准原理： E t h/2电子在基态是稳固的,所以电子在基态停留时间的t ,所以E0 , 基态能量 E0 具有定值.而电子在激发

3、态的时间只有约10-8,所以激发态的能量E1 是测不准的, 只能是一个范畴. 所以谱线的频率 V= E1 - E0）/h是测不准的,中心频率具有不确定度,所以原子吸取线具有自然宽度.自然宽度（ N一般为 10-5nm 数量级 .可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4多普勒变宽、洛伦兹变宽、霍尔兹马克变宽多普勒变宽 ：（中心频率不变）一个运动着的原子所发射出的光,如运动方向朝向观看者检测器,就观测到光的频率较静止原子所发出光的频率来得高波长来得短 .反之,如运动方向背向观看者,就观测到光的频率较静止原子所发出光的频率来得低波长来得长 .由于原子的热运动是无规章的,但在朝向、背向检测器

4、的方向上总有肯定的重量,所以检测器受到光的频率 波长总会有肯定的范畴,因此谱线变宽.多普勒变宽的表达式：多普勒变宽是打算谱线变宽程度的主要缘由之一.在2022-3000K 范畴内,其数值一般为 0.001-0.005nm 之间,约为谱线自然宽度的 100 倍左右.由于气态中原子热运动分布几率是大致相同的, 具有近似的高斯分布, 所以多普勒变宽时, 中心频率 0 不变,只是两侧对称变宽,但 k0 值变小压力变宽 ：是由于微粒间相互碰撞的结果, 因此也称碰撞变宽. 吸光原子与蒸汽中的其它原子或粒子相互碰撞引起能级的略微变化,而且也使激发态原子的平均寿命发生变化, 导致吸取线的变宽, 这种变宽与吸取

5、区气体的压力有关, 压力变大时,碰撞的几率增大,谱线变宽也变大.依据与其碰撞粒子的不同,又分为洛 伦兹Lorents变宽和赫尔兹马克 Holtsmark变宽两种.洛伦兹变宽 ：（不同种元素）是由吸光原子与其它外来粒子原子、分子、离子、电 子 相 互 碰 撞 时 产 生 的 , 洛 伦 兹 变 宽 用 可 表 达 为式中 NA 为阿佛加德罗常数, 为碰撞面积, P 为压力, R 为气体常数, T 为热力学温度, A、M 分别为被测元素和外来粒子的相对原子量.压力越大,变宽的范畴越大.外来粒子质量越大,使中心频率发生紫移,反之就红移.洛伦兹变宽使中心频率发生位移,且谱线轮廓不对称,使光源空心阴极灯

6、发射的发射线和基态原子的吸取线产生错位,影响了原子吸取光谱分析的灵敏度.赫尔兹马克变宽：（同种元素）这种变宽是指和同种原子碰撞所引起的变宽,也 称为共振变宽. 只有当被测元素的浓度较高时, 同种原子的碰撞才表露出来. 因此,在原子吸取法中,共振变宽一般可以忽视.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_.说明图中曲线,发生弯曲的缘由.曲线在低浓度区呈直线,在高浓度时曲线向浓度轴弯曲,即曲线II弯曲的缘由可能是 a 洛伦兹变宽的影响.b光源发射多重线干扰或灯电流过大、产生自吸变宽 c溶液浓度过大 ,赫尔兹马克变宽严峻 .d. 样品中的基体产生化学干扰或物理干扰.曲线在低浓度区呈直线,浓度增

7、高时,曲线向上弯曲,即曲线III是由于某些元素的电离度随浓度不同而引起的：a.在低浓度时,电离度较大,基态原子数少. b.含量增高时,电离度减小,基态原子数目相对增加.什么是多普勒变宽和洛伦茨变宽？各有什么特点？多普勒变宽由原子的热运动引起. 如原子运动方向朝向检测器, 就观测到光的频率会变高.反之,如运动方向背检测器,就观测到光的频率变低.所以检测器受到光的频率总会有肯定的范畴,因此谱线变宽.多普勒变宽时,中心频率 0 不变,只是两侧对称变宽,谱线强度变小.洛伦兹变宽：是由吸光原子与其它外来粒子 原子、分子、离子、电子 相互碰撞时产生的.洛伦兹变宽使中心频率发生位移,且谱线轮廓不对称,使光源

8、 空心阴极灯 发射的发射线和基态原子的吸取线产生错位,影响了原子吸取光谱分析的灵敏度.5干扰效应干扰效应按其性质和产生的缘由,可以分为：物理干扰、化学干扰、电离干扰、光谱干扰、背景干扰物理干扰 :是指试样在转移、蒸发和原子化的过程中,由于物理的特性（如粘度、表面张力、密度等）的变化引起吸取强度下降的效应.排除物理干扰的方法 1 调剂雾化器,转变进样量和雾化效率 2.使标准溶液和样品可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_溶液的物理性质一样,使用相同的溶剂稀释样品3.采纳标准加入法化学干扰： 化学干扰是指试样溶液转化为自由基态原子的过程中,待测元素与其他组分之间的化学作用而引起的干扰效应

9、,它主要影响待测元素化合物离解及其原子化. 这种效应可以是正效应,提高原子吸取信号.也可以是负效应,降低原子吸取信号. 化学干扰是一种挑选性干扰, 它不仅取决于待测元素与共存元素的性质,而且仍与喷雾器,燃烧器,火焰类型、状态、部位亲密相关.化学干扰的来源主要有：1待测元素与共存元素之间形成热力学更稳固的化合物,使参加吸取的基态原 子数削减. 2自由基态原子白发的与环境中的其他原子或基团反应,导致参加吸取的基态原子数削减, 这种类型的干扰, 主要是自由基态原子与火焰的燃烧产物形成了氧化物和氢氧化物,有时也由于形成碳化物或氮化物所造成的.3分析试样溶液的有机或无机基体与待测元素形成易挥发化合物,参

10、加吸取的基态原子数削减,灵敏度降低. 4仍有一些其它来源,如高含量盐类存在会使吸取信号几种常见的化学干扰阳离子干扰：在测定 Ca, Mg 时, 常受到 Al的干扰, 仍有钛、铬、铍、钼、钨、钒、锆等都对碱土金属有抑制作用镁、钙、锶、钡等 .主要是一些阳离子与被测元素形成难熔化合物. 如： Al对 Mg 的干扰, 主要是形成 MgO 与 Al2O3 生成尖金石 , 使 Mg 的原子化受到干扰. .阴离子干扰：在测定 Ca 时, 如样品中含有硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐时会对碱土金属产生干扰,主要形成难熔氧化物. 使它们的熔点提高.排除化学干扰的方法1）转变火焰温度. 对于生成难熔、难解离化合物的干扰,

11、可以通过转变火焰的种类、提高火焰的温度来排除. 如在空气 -乙炔火焰的 PO43-对 Ca 的测定有干扰,当改用氧化二氮 -乙炔火焰后, 提高火焰温度, 可排除此类干扰. 2）加入释放剂 ： 向试样中加入一种试剂, 使干扰元素与之生成更稳固、 更难解离的化合物, 而将待测元素从其与干扰元素生成的化合物中释放出来.如测 Mg2+时铝盐会与镁生 成 MgAl2O4难熔晶体 ,使镁难于原子化而干扰测定. 如在试液中加入释放剂SrCl2,可与铝结合成稳固的 SrAl2O4 而将镁释放出来. 磷酸根会与钙生成难解离化合物而干扰钙的测定,如 加入释放剂 LaCl3, 就由于生成更难离解的 LaPO4 而将

12、 Ca 释放出来. 3）加入爱护络合剂 ：爱护络合剂可与待测元素生成稳固的络合物,使待测元素不再与干扰元素生成难解离的化合物而排除干扰.如 PO43- 干扰 Ca 的测定,当加入络合剂EDTA 后,Ca 与 EDTA 生成稳固的鳌合物,而排除 PO43-的干扰8-羟基喹啉与 Al 形成更稳固的化合物,从而抑制Al 对 Mg 的干扰. 葡萄糖、乙二醇、甘油、甘露醇等都是爱护剂.4）加入 缓冲剂 加入缓冲剂即向试样中加入过量的干扰成分, 使干扰趋于稳固状态, 此含干扰成分的试剂称为缓冲剂.如用氧化二氮 -乙炔测定钛时,铝有干扰,难以获准结果,向试样中加入铝盐使铝的浓度达到200ug/mL 时,铝对

13、钛的干扰就不再随溶液中铝含量的变化而转变, 从而可以精确测定钛. 但这种方法不很抱负, 它会大大降低测定灵敏度. 5）加入助熔剂 ;氯化铵有助于铬, 钼的测定, 可以抑制 Al 、硅酸根、磷酸根、硫酸根的干扰. 氯化铵熔点低,对高熔点的元素起助熔作用.氯化铵的蒸汽压高,在数千度高温下氯化铵的蒸汽可冲破雾滴有利熔融蒸发. 氯化铵能使测定元素转变成氯化物,这样可以排除干扰,提高灵敏度.6）转变介质、溶剂或改善喷雾器的性能 .如测定铬时,溶液中加酸时,可提高灵敏度.测可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_定铌时,加入 HF 酸可提高灵敏度.此外,加入醇类、酮类等有机溶剂后,可转变火焰温度和

14、气氛,使溶液的粘度、表面张力有显著转变,有利提高喷雾效率.7）化学分别常用的螯合剂有 ：吡咯烷二硫代氨基甲酸铵APDC二乙基二硫代氨基甲酸钠（ DDTC ） 常用的萃取剂有 ： 4-甲基-2-戊酮 MIBK.电离干扰： 是指待测元素在火焰中吸取能量后,除进行原子化外,仍是部分原子电离,从而降低了火焰中基态原子的浓度,使待测元素的吸光度降低,造成结果偏低.火焰温度愈高,电离干扰越显著.排除电离干扰的方法当分析电离电位较低的元素（如K、Na、Be、Sr、Ba、Al ）,为抑制电离干扰, 除了采纳降低火焰温度的方法外, 仍可以向试液中加入消电离剂, 如 1%CsCl或KCl 、RbCl溶液,因 Cs

15、Cl 在火焰中极易电离产生高的电子云密度,此高电子云密度可以只待测元素的电离而除去干扰.背景干扰 ：背景干扰包括 1 分子吸取 .2 光散射 3 火焰气体的吸取和介质中无机酸的吸取排除背景干扰的方法.1 用“空白溶液”扣除背景：适合于扣除酸吸取的影响4.4.2 利用连续光源背景校正器扣除背景 . 在 190-370nm的紫外区可用 氘灯作为背景校正器.在 370nm 以上可用碘钨灯作为背景校正器.具有背景校正器的光路图如下：2 塞曼效应背景 校正.：光的向与磁场方向垂直, 在强磁场作用下, 原子吸取线分裂为和+组分： 平行于磁场方向,波长不变. +组分垂直于磁场方向, 波长分别向长波与短波移动

16、. 这两个重量之间的主要差别是 重量只能吸取与磁场平行的偏振光,而 +重量只能吸取与磁场垂直的偏振光,而且很弱.即+ 组分为背景吸取, 组分为原子吸取. Zeeman 背景校正的特点： a.波长范畴宽（ 190-900nm）. b.校正精确度较高,可用于强背景校正. c.与非 Zeeman效应扣背景相比,灵敏度略有下降（由于入射线分裂,使其光强下降） . d.仪器价格昂贵.光谱干扰 ：指所选用的光谱通带内, 除分析元素吸取的辐射之外, 仍有光源或原子化器的某些不需要辐射同时被检测出来的干扰.6释放剂、爱护剂、消电离剂、基体改进剂基体改进剂的类型： a.无机改进剂：很多铵盐、 无机盐、金属氧化物

17、,如硝酸铵、PdCl2、磷酸氢二铵等. b.有机改进剂：如 EDTA、抗坏血酸、硫脲、草酸、蔗糖等. 如: 欲降低 氯化 物背 景吸取干扰, 通常 用硝 酸铵 来掌握, 其反 应： NH4NO3+NaCl NH4Cl+NaNO3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_7氘灯扣背景、塞曼扣背景8标准曲线法1 吸光度 A = lgI0 /I = KLN0 = KCA：吸光度 ; K ：吸光系数 ;L：为吸光层厚度 N0：为待测元素的基态原子数.2 标准曲线法是原子吸取光谱法中常用的定量方法,通过配制一系列待测元素已知浓度的标准溶液 （4-5 个左右）,利用仪器测定每一个标准溶液的吸光度.

18、以标准溶液的浓度为横坐标, 吸光度为纵坐标, 即可绘制一条标准曲线. 依据未知样品的吸光度值, 即可从曲线中运算出其浓度大小. 标准曲线法的 正确分析范畴的吸光度在 0.1-0.6 之间.在这个区间吸光度的测量误差最小.3 标准曲线法 适用于样品组成简洁,共存组分互无干扰的试样.4：当试样溶液的基体比较复杂时,配置和试样溶液相像的标准溶液可以削减试样溶液与标准溶液的性质差异引起的误差,排除某些化学干扰.方法如下： 分别吸取几份等量的待测试验溶液, 然后按比例加入不同体积的标准溶液,稀释至相同体积, 使测定溶液浓度分别为 Cx、Cx+C0、Cx+ 2C0 、Cx+4C0 等,在相同条件下依次测定

19、它们的吸光度.以吸光度对加入量作图,9检出限、灵敏度、精密度、加标回收率1） ） 灵敏度： 在 光谱分 析 化学中, 灵敏度S 被定义 为： S=dx/dc （ 1 ）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_其中： dx 为测量值的转变, dc 为浓度 c 的转变.特点浓度 S* ：能产生 1%吸取（即吸光度为0.0044A）信号时所对应的待测元素浓度,用 g/mL/1% 表示： S*=C 0.0044/A（2）S* 越小, S 越大,灵敏度越高.2） 检出极限：检出极限浓度运算公式为：其中： A 为浓度为 C 的试验溶液多次测定的平均吸光度. 为空白溶液测定的标准偏差.空白溶液：是指

20、组成与样品相同的不含被测样品的溶液.3） 精密度：标准偏差（ SD 或 S）相对标准偏差（ RSD）4） 精确度：意味着测定结果与“真值”之间的符合程度,它取决于偶然误差和系 统误差.表示方法：肯定误差 a=X-T ,相对误差 rr=X-T/T 100%其中： X 为测量值的平均值（ mean value）T 为真值 true value5）加标回收率：10常用的光源,光源的自吸现象1） 空心阴极灯,使用时要挑选合适的灯电流. 2）高强度空心阴极灯,适用于分析线在远紫外区灵敏度低的元素、 谱线复杂的元素 （如稀土元素） 和有谱线干扰的元素. 3）无极放电灯,能产生最大光强度和最窄谱线宽度的光源

21、灯4）多元素空心阴极灯5）新型连续光源高聚焦短弧氙灯,灯内充有高压氙气,在 高频高压电压的激发下形成弧光放电,辐射出200-1500nm 的紫外到近红外的强连续光谱2） 光源空心阴极灯 发射的共振线被灯内同种基态原子所吸取,从而导致自吸现象,使空心阴极灯发射的谱线强度急剧下降.灯电流愈大,产生热量愈大,使 阴极被溅射出的原子也愈多, 有的原子没被激发, 所以阴极四周的基态原子也愈多,自吸变宽就愈严峻.3） 空心阴极灯中, 发射线自吸的直接缘由是 灯电流较大 造成的,在分析工作中, 只要光强度够用,灯电流宜小些,以削减自吸变宽. 11原子吸取光谱仪的结构：一、光源系统二、原子化系统三、分光系统单

22、色器四、检测系统五、数据处理系统1）原子化系统： 将元素由离子或化合物形式转化为原子形式的过程叫做原子化.原子化器的作用是将样品中的待测元素转化为基态原子.原子化系统主要分为两大类：a. 火焰原子化 b. 石墨炉原子化12火焰原子化器的结构：雾化器、雾化室、燃烧器13为什么样品的利用率低？雾化效率低, 雾化效率： 是指由雾化器转变成气溶胶进入火焰的溶液量与溶液总提升量之比. 一般雾化器的雾化效率为 10%-15%, 性能优良的雾化器,雾滴直径可达5-25m.14雾化室作用： 雾化室具有“记忆” 效应,供应空间让气体与小液滴充分混合,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_排尾气15火焰

23、分类、燃气助燃气的种类1）依据燃气、助燃气种类划分： 乙炔空气火焰 ：能测定 30 多种元素 该火焰适合于测定其氧化物的离解能小于 5eV的元 素. 火焰 温度 高, 可达2300-2500. 燃烧稳固.重现性好.噪声低.燃烧速度适当.在小于230nm 的波段有明显的分子吸取. 乙炔一氧化二氮 （N2O ）火焰 使火焰法可测定的元素由 30 余种扩大到 70 种左右. 火焰特点 ： a.火焰温度高,最高可达2995.火焰燃烧中, N2O 分解为 34%的氧和 66%的氮. b.火焰燃烧速度慢, 可连续维护. c.具有较强的仍原性气氛,有强仍原性的CH、CO、C 、CN、NH 基团,能测 定很多

24、易生成稳固氧化物的元素,如： Be、Al 、Ti、Zr、Ta、Si、B、V 、W、Mo 等. 丙烷空气火焰 氢气空气火焰 氢气氩气火焰2）依据燃气 /助燃气流量划分 a 化学计量火焰 b.富燃性火焰 c.贫燃火焰火焰温度的高低依次为 abc16火焰的分区：内焰区 外焰区焰心区.温度最高的是内焰区17燃烧器高度有让谱线正好穿过内焰区的作用17光谱通带1）光谱通带是选定缝宽时, 通过出口狭缝的波长范畴. =DS 其中：D 单色器的线色散率倒数（在单色器的焦平面上单位距离的两条谱线的波长差）（ ./mm ） S 出口狭缝的宽度（ mm） 18检测器、光电倍增管,一次只能测定一种元素19火焰原子化器常

25、见的故障雾化器堵塞：准时排废气,回收废液,清理燃烧器积碳.20 石 墨 炉 升 温 步 骤 ： 干 燥 、 灰 化 、 原 子 化 、 净 化 . 斜 坡 升 温21氩气作用（内气路：吹走杂质,净化废气,外气路：爱护石墨管）循环水作用：冷却电极.22平台升温的特点：平台升温滞后于管壁升温23常用的石墨管一般石墨管热解石墨涂层管难熔碳化物石墨涂层管衬钽石墨管24氢化物发生技术氢化物发生原理As、Sb、Bi 、Se、Te、Ge、Pb、Sn 八种元素,在酸性介质中被仍原生成该元素的氢化物, 以气体形式从溶液中分别出来： 氢化物由惰性载气带入原子化器中加热分解（热解温度一般在 300-900）而生成基

26、态原子.检测限比火焰原子化法降低约 3 个数量级. NaBH4 或 KBH4 ： 0.5-8%（ W/V ） ,加入少许 NaOH 可以使溶液稳固,加入的量大约为0.1mol/L可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_25影响氢化物发生效率的因素1）酸的种类和浓度的影响： pH=1.5-2.0 范畴内才能获得 PbH4.Sn 的氢化物 SnH4的生成需要 pH=1.0-1.5. HF 在较低的浓度下产生干扰, 而 HCl 、HNO3 、H2SO4 只有在较高浓度时才会抑制信号. 2）共存离子的干扰：常见金属元素如碱金属和碱土金属、 Al 、V、Ti、Zn、CrIII 、MnII 不干扰

27、形成氢化物元素的测定,干扰主要来自第 VIII 和第 IB 族中的元素.为此可以：增加酸度.使用混合酸.萃取分别除去. 3）价态的影响：第 VA 族元素,待测元素在 +3 价时的峰高灵敏度是+5 价时的近两倍. 6 价的 Se 和 Te没有可测量的信号.常用的仍原剂是KI 和抗坏血酸的混合物,或采纳 KI 的强酸性溶液. 4）NaBH4（KBH4 ）溶液浓度的影响： NaBH4（ KBH4 ）浓度过大,会产生大量的氢气,使灵敏度下降.NaBH4（ KBH4 ）浓度过低,氢化物不易生成,灵敏度也降低.5）载气及载气流量的影响：载气通常为 Ar 或 N2 气,其流量为 0.5-1.0L/min .

28、载气流量大：氢化物被稀释,浓度降低,灵敏度降低.载气流量小：不能将管内的分解物除净,而产 生“记忆效应 ”.26石英管原子化器、氩氢火焰、低温火焰1）石英管原子化器特殊适用于氢化物原子化石英管原子化器的特点是不需要外加燃气,直接利用氢化反应中产生的氢气即可,因此结构简洁,安全牢靠.氩氢火焰原子化效率高,背景辐射低,物理和化学干扰小,重现性好. 27荧光猝灭、原子荧光1） 原子荧光：共振荧光、非共振荧光、敏化荧光.2） 荧光猝灭：影响荧光效率的另一个主要因素就是荧光猝灭现象.处于激发态 的原子,与其他粒子 如分子、原子、离子或电子 发成碰撞,以热能或其他形式释放能量, 无辐射跃迁回到低能级的现象

29、叫做荧光猝灭. 荧光猝灭会使荧光量子效率降低,强度减弱,甚至导致荧光熄灭.28样品消解方法1. 湿法消解. 湿法消解是用酸液或碱液并在加热条件下破坏样品中的有机物质的方法.常用的酸解体系有：硝酸 -硫酸、硝酸 -高氯酸、硝酸 -盐酸、氢氟酸,过氧化氢等,它们可将待测物中的有机物和仍原性物质全部破坏.碱解多用苛性钠溶液.消解可在坩埚（镍制、聚四氟乙烯制）中进行.2. 干灰化法.包括高温下利用空气中氧的高温炉干灰化法,100300下利用激化了的氧原子的等离子氧低温灰化法.3. 微波消解法. 密闭容器反应和微波加热这两个特点,打算了其消解完全、 快速、低空白的优点.缺点：但不行防止的带来了高压（可能

30、过压的隐患）、消化样品量小的不足.29常用的酸体系1.常用的酸： HNO3（ Au、Pt、Nb、Ta、Zr 不被溶解） HCl .HClO4 ：沸点 130 .是一种强氧化剂,能完全分解有机物.但高氯酸直接与有机物接触会发生爆炸,因此,通常都与硝酸组合使用. 或先加入 HNO3 反应一段时间后再加入 HClO4 .HClO4 大都在常压下的预处理时使用,较少用于密闭消解中,要谨慎使用.HF、H2O2、H2SO4 一般不单独用 H2SO4 ,而是与 HNO3 一起组合使用. H3PO4： 热 HPO4 适用于消解那些用 HCl 消解时会使某些特定痕量组分挥发缺失的铁基合金,磷酸仍可溶解铬矿、氧化

31、铁矿、铝炉渣等.具有较低蒸汽压.王水和逆王水： HCl:HNO3=3:1 v/v .王水可用来溶解很多金属和合金,其中包括钢、高温合金钢、铝合金、锑、铬和铂族金属等.逆王水可用来溶解氧化硫和黄铁矿.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2 常用的混合酸：（a） HNO3: H2SO4, 1:1v/v 这种混酸的最高温度仅比单纯HNO3 时的最高温度高 10左右.高温条件下,易于形成硫酸盐络合物,仍具有脱水和氧化的性质.通常在完成最初的消化后,可加入H2O2 以完成消化.但是,只有当液量削减且冒 S02 气体后才能添加 H2O2 .用它消解的样品有：聚合物、脂肪及有机物质.（b） HN

32、O3:HF ,5：1（v/v ）. 这种混合酸对于溶解金属钛、铌、钽、锆、铪、钨及其合金特殊有效,也可用来溶解铼、锡及锡合金、 各种碳化物及氮化物、铀及钨矿石、硫化物矿石及各种硅酸盐.（ C）H2SO4 : H3PO4 ,1:1（v/v ）此种混合酸可在低压下产生极高的温度,因此要当心使用.H3PO4 的作用是充当助溶剂.用于消解陶瓷,特殊是一些含铝高的陶瓷和耐火材料等（ D） HNO3、HCl 、HF 混酸 . HNO3 :HCI:HF=5:15:3 配制（ v/v）这种混酸适用于消解合金、矽酸盐、岩石、熔渣、沸石、玻璃、陶瓷等30灰化助剂1）为加速有机物分解或增进待测物回收而加入的化学品称

33、为“灰化助剂 ”2）（1）作为帮助氧化剂加速对有机物氧化,如 HNO3,（2稀释剂.当有机物逐步被分解为可挥发的简洁的氧化物时, 器皿和灰分中待测组分的接触和反应的机率也随之增加. 为削减这种接触, 在试样中加惰性化学品如MgO 以稀释灰分, 可以削减它们被器皿的滞留和提高回收率. （ 3）既是氧帮助剂又是稀释剂. 例如MgNO32 、AlNO33 等轻金属的硝酸盐, 这类硝酸盐在高温下是不稳固的可以分解为轻金属的氧化物和NO2 和 O2,（ 4）转变待测元素化合物形式.例如 H2SO4、K2SO4、H3BO3、NaOH 等.最简洁的例子是向样品加入 H2SO4 ,使易挥发的 PbCl2 转变

34、成难挥发的 PbSO4或将氯离子转变为氯化氢而赶走. NaOH 曾被用来沉淀铁为氢氧化铁或转锌为锌酸盐.H3BO3 可以防止 PbNO32 被器皿滞留,是由于硼与硅和铅反应形成了硼 -硅-铅玻璃,在酸的作用下,可以使Pb 定量的转入溶液,而防止了被石英器皿滞留.5溶解灰化残渣中元素时,应根 据待测元素的灰化产物的溶解性能挑选溶剂, 一般多用稀 HCl 或 HNO3 ,或先用（ 1 1） HCl 使各种元素转化为氯化物再用稀硝酸溶解, 直接用浓 HNO3 处理, 简洁使某些元素钝化而难以全部转入溶液.其次章 原子发射光谱（多元素）31等离子体（高度电离,高纯氩气）32离子线.离子被激发后发射的谱

35、线. 在高温下产生的离子与溶液中的离子不同,可以有 Al+ 、Al2+ 、Al 3+ 及 Na+、Na2+等离子状态. M+ 离子的谱线用罗马字 II 表示, M2+ 的谱线用 III 表示,其余类推.33等离子体点火方式（图）等离子体焰炬呈环状结构34三层矩管作用,中：点火进样,内：进氩气,外：冷却35等离子体火焰温度分布可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_36观测方式（横向,纵向）1）横向观测的特点：可以进行高浓度测定,离子化干扰小,可以进行高盐有机溶液测定. 2）纵向观测的特点：去除氩的光谱,只有元素光谱高效率的导入分光器,可以提高灵敏度.37中心通道进样的好处、趋肤效应1）

36、趋肤效应 ：对于导体中的沟通电流,靠近导体表面处的电流密度大于导体内部电流密度的现象.趋肤效应使导体的电阻增大,电感减小. 2）等离子体焰炬呈环状结构,有利于从等离子体中心通道进样并维护火焰的稳 定.较低的载气流速（低于 1L/min ）便可穿透 ICP,使样品在中心通道停留时间达 23ms,可完全蒸发、原子化.分析物在中心通道内被间接加热,对ICP 放电性质影响小.38检测器： PDADCIDCCDSCD光电二极管阵列 PDAD电荷注入式固体检测器 CID固体电荷检测器电荷耦合固体检测器 CCD分段式电荷耦合固体检测器 SCD第三章 XRF（无损分析） 39谱线命名法1） X 射线是原子内层

37、电子在高速运动电子的冲击下产生跃迁而发射的光辐射,波段在 10-3-10nm.X 射线光谱分为连续光谱和特点光谱.2） 高能量粒子与原子碰撞,将内层电子逐出,产生空穴, 此空穴由外层电子跃入,同时释放出能量,就产生具有特点波长的特点光谱.3） 并不是对应于全部能级组合的谱线都能显现, 而是必需遵守电子跃迁的挑选定就进行跃迁, 才能辐射出特点 X 射线.n=1 的跃迁产生的线系命名为 线系,n=2 的跃迁产生的线系命名为 线系,依次类推.各系谱线产额依 K,L, M 系次序递减,因此原子序数 55 的元素,选 L 系谱线做为分析线.4）40莫斯来定律、布拉格方程5） 布拉格方程： X 射线荧光分

38、析中利用晶体对X 射线分光,分光晶体起光栅的作用.晶体分光 X 射线衍射的条件就是布拉格方程： 2d sin = n.波长为的 X 射线荧光入射到晶面间距为 d 的晶体上,只有入射角 满意方程式的可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_情形下,才能引起干涉.也就是说,测出角度 ,就知道 ,再按莫斯莱公式便可确定被测元素.6） 莫斯来定律：41CHON 的转化7） 有机化合物试验式：试验式 =含量/原子量8） 测定有机化合物时,通常有3 个步骤： 1.试样的分解（干法、湿法） 、2.干扰元素的排除 3.测定元素的含量9） CH 的转化测定 ：碳定量的转化为二氧化碳,其中的氢就定量的转化为

39、水,其它的元素就转化为相应的无机物.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_有机化合物+ O2催化剂高温燃烧CO2 + H2 O +其它化合物可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_10） N 的转化测定 ： 有机物中氮的测定,通常是将有机物中氮转化为N2 或NH3 的形式.然后分别用气量法或气相色谱法测定N2,用容量法或分光光度法测定 NH3 ,从而运算有机物中氮的百分含量.前法主要归于经典的杜马法（ Dumas）后者归于经典的克达尔法（Kjedahl ）.有机含氮化合物用浓硫酸消煮分解成为无机的氨化合物的方法叫做Kjeldahl 法.消煮分解的产物为硫酸铵, 其可编辑资料

40、- - - 欢迎下载精品_精品资料_反应式如下 :浓硫酸,催化剂有机含氮化合物NH SO可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_44加热煮沸.消煮分解完全后, 用氢氧化钠溶液中和至碱性. 用水蒸气蒸馏将释放出的氨蒸出,用硼酸溶液吸取氨,而后用标准盐酸溶液滴定.除了用硼酸吸取氨外, 也可以使用标准盐酸溶液, 但需用标准氢氧化钠溶液进行回滴. 试样的分解条件.在消化过程中为了加速分解过程, 缩短消化时间, 常加入适量的无水硫酸钾或硫酸钠做催化剂（统称消化剂） .NH42SO4 + 2NaOHNa2SO4 + 2NH3 + 2 H2O NH3 + H3BO4NH4H2BO3NH 4H 2BO

41、3 + HClNH4Cl + H3BO342催化剂、万能填充剂、1） 催化剂（ a）多孔性氧化铜,这是最早使用的一种催化剂,它具有很好的氧化性能,且是一种可逆氧化剂, 特殊是它不仅能在氧气流中使用,而且在情性气流下也具有氧化作用. 因此, 这种催化剂能供应在情性气流下分解样品的条件,所以在自动元素分析仪中同时测定样品中的碳、氢和氮时就常采纳氧化铜作催化剂.（b）四氧化三钴：四氧化三钴是由CoO 和 Co2O3 混合组成.其特点是在氧气流中,于较低温度条件下就有很强的催化氧化性能, 而且当温度高于 800时, 仍有良好的氧化效能. 但是,该催化剂在高温下易腐蚀石英管, 使其发脆断裂（c） 高锰酸

42、银热解产物：此热解产物在温度低于790时,其中所含的银、锰和氧是 以 1:1:2.6（ 2.7）的比例存在,故可把分解产物写作AgMnO4 ,这种催化剂具可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_有工作温度低,催化效能高,同时又能排除卤素和硫干扰的优点2） 万能填充剂,其组成为Ag2WO4 、MgO 、Co3O4,催化剂按以下次序装管： Ag2WO4 + MgO| Co3O4 |Ag2WO4 + MgO .耐高温,排除卤素和琉的干扰.43吸取剂.常用的吸水剂有无水氯化钙、无水硫酸钙、硅胶、无水高氯酸镁 和五氧化二磷等,碱石棉吸取二氧化碳. 44吸取次序.无水高氯酸镁吸取管,必需安装在碱石

43、棉管的前面.对于含氮有 机物,应在水吸取管和二氧化碳吸取管之间,装上氮氧化物吸取管以排除氮的干 扰.如：无水高氯酸镁 +二氧化锰 +碱石棉第五章 ICP-MS 1真空系统、离子聚焦系统质谱仪的几大共性全部的质量分析器检测的都是 离子的质量数 . 全部的质量分析器分别的依据都是 质荷比 m/z 全部的质量分析器检测的都是 气相态的离子.全部的质量分析器都必需在 高真空状态下操作,结论：真空泵是全部质谱仪的 “核心”部件.真空泵是全部质谱仪的核心真空度越高,待测离子受到干扰越少,仪器灵敏度越高（粗真空-常压 10-3 TORR,高真空 -10-3 10-8 TORR）2离子聚焦原理ICP-MS 的

44、离子聚焦系统与原子发射或吸取光谱中的光学透镜一样起聚焦作用, 但聚焦的是离子, 而不是光子, 透镜材料及聚焦原理基于静电透镜, 整个离子集合系统由一组静电掌握的金属片或金属筒或金属环组成,其上施加肯定值电压. 其原理是利用离子的带电性质, 用电场集合或偏转牵引离子, 将离子限制在通向质量分析器的路径上, 也就是将来自截取锥的离子聚焦到质量过滤器,拒绝中性原子并排除来自 ICP 的光子通过 .3接口接口是整个 ICP-MS 系统最关键的部分 .接口的功能： 将等离子体中的离子有效传输到质谱.接口：采样锥1.1mm 内径、 截取锥 0.5mm 内径 两孔相距 6-7mm,有Ni 和 Pt 两种材质 材质.采样锥：作用是把来自等离子体中心通道的载气流,即离子流大部分吸入锥孔,进入第一级真空室. 采样锥通常由 Ni 、Al 、Cu、Pt 等金属制成, Ni 锥使用最多.截取锥 ：作用是挑选来自采样锥孔的膨胀射流的中心部分,并让其通过截取锥进入下一级真空,安装在采样锥后,并与其在同轴线,两者相距6-7mm,通常也有镍材料制成, 截取锥通常比采样锥的角度更尖一些,以便在尖口边缘形成的冲击波最小.4空间电荷效应1） 在离子集合系统中, “空间电荷效应”（ space charge effect）导致的“质量鄙