硫化氢(11页).doc

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1、-硫化氢-第 10 页硫化氢硫化氢H2S英文名 Hydrogen sulfide、Sulfurated hydrogen、Hydrosulfuric acid 化学分析、金属的精制、各种工业试剂、农药、医药品、萤光体、电发光、半导体光电曝光计、硫及各种硫化物的制备、有机合成的还原剂、标准气、校正气、等离子干刻。 (1)硫化铁与稀硫酸作用。 (2)从含有硫化氢的各种工业气体中回收。 (3)油脂、石油和硫黄的热分解。 (4)氢和硫黄的直接合成。 熔点(三相点)： 沸点(101.325kPa)： 液体密度(，101.325kPa)： /m3 气体密度(0，101.325kPa)： /m3 相对密度(

2、气体，空气=1，25 比 容(，101.325kPa)：3/kg气液容积比(15，100kPa)： 638L/L临界温度： 临界压力： 9010kPa临界密度： 349kg/m3压缩系数： 温度 ()压缩系数100kPa400kPa800kPa1000kPa1550熔化热(-气化热(-，101.325kPa)： 比热容(气体，25，101.325kPa)：Cp=1004.2J/(kgK) Cv=757.3J/(kgK)比热比(气体，25蒸气压(-20 (0 (20粘度(101.325kPa，0SPa，0)：0.01298w/(mK)表面张力(气-液界面，折射率(气体，0爆炸界限(空气中)：4.

3、0%44.0%燃点：(101.325kPa)： 290毒性级别： 3易燃性级别： 4 易爆性级别：0 火灾危险度： 大硫化氢在常温常压下为具有臭鸡蛋味和甜味的无色有毒气体。易燃，在空气中燃烧时发出浅蓝色火焰，并能与空气混合形成爆炸性气体。400时开始分解，1700时完全分解成组分元素。硫化氢比空气重，所以它容易聚积在低洼处，而且能扩散到很远，能被远处的火源引燃。与Cl2、Br2激烈反应。腐蚀铜和铜合金。含水分的硫化氢腐蚀碳钢，并与几乎所有的金属起反应生成硫酸盐使其呈黑色。与发烟硝酸、浓硝酸或其它强氧化剂发生 激烈反应，并能发生爆炸。硫化氢易溶于水、乙醇、石油、二硫化 碳、四氯化碳等。水中的溶解

4、度为：温度()0204060吸收系数硫化氢与一些物质混合接触时的危险性如下表所示。混合接触危险物质名称化学式危险等级摘要过氧化钠氧化钙硝酸三氧化铬氧化铜二氧化铅五氟化溴二氧化锰三氟化氮二氧化氯一氧化二氯过氧化钡Na2O2CaOHNO3CrO3CuOPbO2BrF5MnO2NF3C1O2C12OBaO2ACABCCACAAA有起火、爆炸的危险性有起火、爆炸的危险有炽热反应的危险有起火、爆炸的危险性有起火、爆炸的危险性有激烈分解、起火的危险性根据条件，有爆炸反应的可能性有爆炸的危险性有起火、爆炸的危险性最高容许浓度：10ppm(15mg/m3)硫化氢对人体的作用如下表所示。浓度 ppm作 用510

5、102027大于1001001501702603605004206008501000人的嗅阈明显地嗅到臭味更强对人的损害浓度，虽无全身作用，但接触6小时则引起眼炎臭味强烈，不愉快，但还不是不能耐受失去嗅觉长时间以后出现毒害作用可忍耐0.51小时，有后遗症吸入0.51小时就有危险在0.51小时内急性死亡或以后死亡立即死亡 硫化氢主要经呼吸道吸人。当接触的浓度超过100ppm时，在尚未引起皮肤症状的短时间内，就能从肺吸收后进入血液中。进入血液中的硫化氢被氧化成为无毒的硫酸盐和硫代硫酸盐，然后主要通过尿道排出。还有一部分游离的硫化氢，是经肺呼出，体内无蓄积作用。 硫化氢在体内代谢变成无毒物以前，仍以

6、游离状态与机体反应，引起急性全身中毒症状。主要表现为中枢神经系统的症状和组织缺氧引起的窒息症状。 低浓度的硫化氢，人可以嗅到其臭味，但当浓度高时，由于嗅神经麻痹和疲劳，反而不易嗅到臭味。 硫化氢在潮湿的粘膜表面迅速溶解，并与体液中的钠离子结合成碱性的硫化钠(Na2S)，引起强烈的局部刺激和腐蚀作用。 硫化氢急性中毒可分轻、中、重三种。 轻度中毒，最先出现羞明、流泪、眼刺痛、异物感以及呛咳、流鼻涕、咽喉部烧灼感等上呼吸道粘膜刺激症状，而后感到头昏、头胀、眩晕、窒息感，当场可昏倒。轻度中毒者脱离现场后，经过12天，可逐渐恢复。一般无后遗症。 中度中毒：浓度在200300mg/m3以上，表现出一系列

7、神经系统症状，如头痛、头晕、无力、呕吐、共济失调、意识障碍，同时引起上呼吸道炎症及消化道症状。眼刺痛明显，对光反应敏感及眼睑痉挛。 重度中毒：浓度在700mg/m3以上，通常首先出现头晕、心悸、呼吸困难、行动迟缓、谵妄、躁动不安、癫痫样抽搐而进入昏迷状态，最后因呼吸麻痹而死亡。也有的患者昏迷和抽搐持续数小时，或反复发作。间歇期内似有病情好转，但很快又出现昏迷。也可发生支气管炎、肺炎、肺水肿或中毒性脑病。 慢性中毒主要是对眼睛的损害。症状依硫化氢浓度和接触时间有轻有重。一般有眼的瘙痒感、眼痛、眼内异物感、明显的炎症、肿胀，也有神经过敏、咳嗽、恶心、头痛、食欲不振等症状。 对呼吸停止者根据情况可以

8、注射中枢神经兴奋剂；有抽搐时给解痉剂；昏迷者应加压给氧，同时给予50%葡萄糖、半胱氨酸、细胞色素C和维生素c。可静脉注射10%硫代硫酸钠2040ml做解毒剂。使用镇静剂，但要避免呼吸抑制剂。 气瓶须与硝酸、强氧化性材料、腐蚀性液体和气体、其它高压容器隔离。严防产生静电，避免受热或阳光直射。 对干燥的硫化氢可以使用铝、因科镍合金、不锈钢、铁硅合金、铜硅合金、铅、银、金、铂等。潮湿的硫化氢腐蚀性很大，可用的材料有铝、18-8铬镍不锈钢、25和35铝合金。也可以使用聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯聚合体、丁基橡胶、氯丁橡胶等。灭火可用二氧化碳、砂土、化学粉末和水。 气体泄漏时，如果是可移动的容器，可把容器移

9、到通风橱任其漏完。如果是不能移动，则用通风机把气体排入水洗塔或与水洗塔相连的通风橱内。 废气可用水、碱液、氯化铁溶液吸收，用氯化钙或硫酸铁与石灰的混合液中和，用多孔活性碳、氧化铝凝胶、硅胶、硅藻土等吸附剂吸附或者在严格控制下燃烧。急性硫化氢中毒硫化氢是具有刺激性和窒息性的无色气体。低浓度接触仅有呼吸道及眼的局部刺激作用，高浓度时全身作用较明显，表现为中枢神经系统症状和窒息症状。硫化氢具有“臭蛋样”气味，但极高浓度很快引起嗅觉疲劳而不觉其味。采矿、冶炼、甜菜制糖，制造二硫化碳、有机磷农药，以及皮革、硫化染料、颜料、动物胶等工业中都有硫化氢产生；有机物腐败场所如沼泽地、阴沟、化粪池、污物沉淀池等处

10、作业时均可有大量硫化氢逸出，作业工人中毒并不罕见。 毒作用机理： 硫化氢对眼和呼吸道粘膜产生强烈的刺激作用。硫化氢吸收后主要影响细胞氧化过程，造成组织缺氧。 临床表现： 按吸入硫化氢浓度及时间不同，临床表现轻重不一。轻者主要是刺激症状，表现为流泪、眼刺痛、流涕、咽喉部灼热感，或伴有头痛、头晕、乏力、恶心等症状。检查可见眼结膜充血、肺部可有干啰音，脱离接触后短期内可恢复；中度中毒者粘膜刺激症状加重，出现咳嗽、胸闷、视物模糊、眼结膜水肿及角膜溃疡；有明显头痛、头晕等症状，并出现轻度意识障碍，肺部闻及干性或湿性罗音。X线胸片显示肺纹理增强或有片状阴影；重度中毒出现昏迷、肺水肿、呼吸循环衰竭，吸入极高

11、浓度（1000mgm以上）时，可出现“闪电型死亡”。严重中毒可留有神经、精神后遗症。 治疗 一般采用综合疗法，以对症治疗为主。吸氧，糖皮质激素、呼吸兴奋剂应用。维护重要脏器功能。对有肺水肿、脑水肿、循环功能障碍、肺部感染者给予相应治疗。亚硝酸钠可与硫离子结合形成硫化高铁血红蛋白复合物，已在急性中毒抢救中使用。 (中国预防医学科学院中毒控制中心National Poison Control Center,CAPM热线电话：83163338) 硫化氢中毒（一）理化性状及中毒原因 硫化氢是含硫有机物分解或金属硫化物与酸作用而产生的一种气体。无色，具有臭鸡蛋味，易挥发，燃烧时可产生蓝色火焰。硫化氢广泛

12、存在于制糖、制药、纤维业、染坊业以及城市下水道内，消防人员在扑救这类火灾或抢险救援过程中应特别警惕硫化氢中毒。 （二）中毒症状 急性中毒时局部刺激症状为流泪、眼部烧灼疼痛、怕光、结膜充血；剧烈的咳嗽，胸部胀闷，恶心呕吐，头晕、头痛，随着中毒加重，出现呼吸困难，心慌，颜面青紫，高度兴奋，狂躁不安，甚至引起抽风，意识模糊，最后陷人昏迷，人事不省，全身青紫。如果暴露在98O毫克立方米1260毫克立方米的浓度下只需15分钟，患者即陷入昏迷，随之呼吸麻痹死亡。 （三）急救 尽速将患者抬离中毒现场，移至空气新鲜通风良好处，解开衣服、裤带等，注意保暖。吸入氧气，对呼吸停止者行人工呼吸，应用呼吸兴奋剂。必要时

13、行胸外心脏按压。10硫代硫酸钠20毫升40毫升静注，维生素C加入高渗葡萄糖中静注。美蓝10毫克千克，加入50葡萄液中静注。对躁动不安、高热昏迷者，可采用亚冬眠或冬眠疗法。眼部损伤者，尽快用清水或2碳酸氢钠溶液冲洗，再用4硼酸水洗眼，并滴入无菌橄榄油，用醋酸考的松滴眼，防止结膜炎的发生。 硫化氢中毒的急救硫化氢是一种无色而有臭蛋气味的有毒气体，它是因粪便和生活垃圾中的有机物腐败而产生，或工矿企业在生产过程中产生的废气。在清理腌菜池、蓄粪池、酱油发酵池、沼气池、地窖，或疏通下水道、阴沟、隧道、矿井以及在某些化工生产过程中，有时因不慎吸入过多硫化氢而致急性中毒。也有偶然在无准备的情况下，突然进入硫化

14、氢浓度高、通风不良的环境中，发生急性中毒。 硫化氢是一种强烈神经毒物，虽有恶臭，但极易使人嗅觉中毒而毫无觉察。这是因为硫化氢与细胞色素氧化酶中二硫键起作用，影响细胞氧化过程，导致组织缺氧。它除使人眼、鼻、支气管遭受强烈刺激外，还使体内组织细胞因缺氧而窒息，造成脏器的广泛损害。 临床表现 1眼粘膜刺激：双眼刺痛、流泪、畏光、结膜充血、灼热、视力模糊、角膜水肿等。 2神经症状：头痛、头晕、乏力、动作失调、烦躁、面部充血、共济失调、谵妄、抽搐、昏迷、脑水肿、四肢绀紫以及惊厥和意识模糊。 3呼吸道症状：流涕、咽痒、咽痛、咽干、皮肤粘膜青紫、胸闷、咳嗽剧烈、呼吸困难、有窒息感。严重者可发生肺水肿、肺炎、

15、喉头痉挛和呼吸麻痹。 4重度中毒症状：血压下降、心律失常、心肌炎、肝肾功能损害等。还有人可有神经衰弱和前庭器官功能障碍等后遗症。 5“电击样”中毒：部分患者在毫无准备的情况下，贸然进入硫化氢浓度极高的环境中，如地窖、下水道等不通风的地方时，还未等上述症状出现，即可象遭受电击一样突然中毒死亡。 急救处理 1立即将患者撤离现场，移至新鲜空气处，解开衣扣，保持其呼吸道的通畅。有条件的还应给予氧气吸入。 2有眼部损伤者，应尽快用清水反复冲洗，并给以抗生素眼青或眼药水点眼，或用醋酸可的松眼药水滴眼，每日数次，直至炎症好转。 3对呼吸停止者，应立即行人工呼吸；对休克者应让其取平卧位，头稍低；对昏迷者应及时

16、清除口腔内异物，保持呼吸道通畅。 硫化氢中毒硫化氢，无色易燃气体，有臭鸡蛋味，它是许多工业生产过程中的副产物。目前，有70多种职业有机会接触硫化氢，如采矿、石油开采、提炼、皮革鞣制、橡胶合成、煤气制取、人造纤维、造纸、染料、制糖、食品加工以及清理垃圾、阴沟、粪池、菜窖、鱼舱等作业。 全世界硫化氢中毒事件时有发生。在我国，硫化氢中毒占职业性急性中毒的第二位，仅次于一氧化碳中毒。 危害人在短时间内吸入高浓度硫化氢可导致急性中毒，主要损伤中枢神经系统、呼吸系统以及心脏。患者主要表现为头痛、头晕、恶心、呕吐、全身乏力、烦躁、意识障碍、抽搐，最后可因呼吸麻痹而死亡。吸入高浓度硫化氢（一般在1500mgm

17、3以上）时，患者会迅速倒地，失去知觉，伴剧烈抽搐、瞬间呼吸停止，继而心跳停止，这被称为“闪电型”死亡。 此外，硫化氢中毒还可引起流泪、畏光、结膜充血、水肿、咳嗽、咯痰等症状。中毒者可表现为支气管炎、支气管周围硫化氢 H2S硫化氢（H2S）1.别名?英文名Hydrogensulfide、Sulfuratedhydrogen、Hydrosulfuricacid.2.用途化学分析、金属的精制、各种工业试剂、农药、医药品、萤光体、电发光、半导体光电曝光计、硫及各种硫化物的制备、有机合成的还原剂、标准气、校正气、等离子干刻。(1)硫化铁与稀硫酸作用。(2)从含有硫化氢的各种工业气体中回收。(3)油脂、石

18、油和硫黄的热分解。(4)氢和硫黄的直接合成。熔点(三相点):沸点(101.325kPa):液体密度(-,101.325kPa):/m3气体密度(0,101.325kpa):/m3相对密度(气体,空气=1,25比容(,101.325kPa)/kg气液容积比(15,10OKPa):638L/L临界温度:临界压力:901OKPa临界密度:349kg/m3温度压缩系数()100kPa30OKPa80OKPa100OKPa熔化热(-气化热(-比热容(气体,25,101.325kPa):Cp=1004.2J/(kg?K)Cv=757.3J/(kg?K)比热比(气体,25蒸气压(-20(0(20粘度(101

19、.325kPa,0):0.01179mPa?s导热系数(101.325kpa,0):0.01298W/(m?K)表面张力(气-液界面,-折射率(气体,0爆炸界限(空气中):4.0%44.0%燃点:(101.325kpa):290毒性级别:3易燃性级别:4易爆性级别:O火灾危险度:大硫化氢在常温常压下为具有臭鸡蛋昧和甜味的无色有毒气体。易燃,在空气中燃烧时发出浅蓝色火焰,并能与空气混合形成爆炸性气体。400时开始分解,1700时完全分解成组分元素。硫化氢比空气重,所以它容易聚积在低洼处,而且能扩散到很远,能被远处的火源引燃。与ClBr2激烈反应。腐蚀铜和铜合金。含水分的硫化氢腐蚀碳钢,并与几乎所

20、有的金属起反应生成硫酸盐使其呈黑色。与发烟硝酸、浓硝酸或其它强氧化剂发生激烈反应,并能发生爆炸。硫化氢易溶于水、乙醇、石油、二硫化碳、四氯化碳等。水中的溶解度为:温度() O 20 40 60硫化氢与一些物质混合接触时的危险性如下表所示。混合接触危险物质名称 化学式 危险等级 摘要过氧化钠 Na2O2 A 有起火、爆炸的危险性氧化钙 CaO C 有起火、爆炸的危险硝酸 HNO3 A 有炽热反应的危险.三氧化铬 CrO3 B 有起火、爆炸的危险性氧化铜 CuO C 有起火、爆炸的危险性二氧化铅 pbO2 C 有激烈分解、起火的危险性五氟化溴 BrF5 A 二氧化锰 MnO2 C 三氟化氮 NF3

21、 A 根据条件,有爆炸反应的可能性二氧化氯 ClO2 A 一氧化二氯 Cl2O A 有爆炸的危险性过氧化钡 BaO2 有起火、爆炸的危险性最高容许浓度:10ppm(15mg/m3)硫化氢对人体的作用如下表所示。浓度(ppm) 作用0.025 人的嗅或0.3 明显地嗅到510 臭味更强1020 对人的损害放度,虽无全身作用,但接触6小时则引起眼炎27 臭味强烈,不愉快,但还不是不能耐受大于100 失去嗅觉100150 长时间以后出现毒害作用170260 可忍耐0.51小时,有后遗症360500 吸人0.51小时就有危险42O600 在0.51小时内急性死亡或以后死亡8501000 立即死亡硫化氢

22、主要经呼吸道吸入。接触的浓度超过100ppm时,在尚未引起皮肤症状的短时间内,就能从肺吸收后进入血液中。进入血液中的硫化氢被氧化成为无毒的硫酸盐和硫代硫酸盐,然后主要通过尿道排出。还有一部分游离的硫化氢,是经肺呼出,体内无蓄积作用。硫化氢在体内代谢变成无毒物以前,仍以游离状态与机体反应,引起急性全身中毒症状。主要表现为中枢神经系统的症状和组织缺氧引起的窒息症状。低浓度的硫化氢,人可以嗅到其臭味,但当浓度高时,由于嗅神经麻痹和疲劳,反而不易嗅到臭味。硫化氢在潮湿的粘膜表面迅速溶解,并与体液中的钠离子结合成碱性的硫化钠(Na2S),引起强烈的局部刺激和腐蚀作用。硫化氢急、性中毒可分轻、中、重三种。

23、轻度中毒,最先出现羞明、流泪、眼刺痛、异物感以及呛咳、流鼻涕、咽喉部烧灼感等上呼吸道粘膜刺激症状,而后感到头昏、头胀、眩晕、窒息感,当场可昏倒。轻度中毒者脱离现场后,经过l2天,可逐渐恢复。一般无后遗症。中度中毒:浓度在200300mg/m3以上,表现出一系列神经系统症状,如头痛、头晕、无力、呕吐、共济失调、意识障碍,同时引起上呼吸道炎症及消化道症状。眼刺痛明显,对光反应敏感及眼睑痉挛。重度中毒:浓度在70Omg/m3以上,通常首先出现头晕、心悸、呼吸困难、行动迟缓、语妄、躁动不安、癫痛样抽搞而进入昏迷状态,最后因呼吸麻痹而死亡。也有的患者昏迷和抽撞持续数小时,或反复发作。间歇期内似有病情好转

24、,但很快又出现昏迷。也可发生支气管炎、肺炎、肺水肿或中毒性脑病。慢性中毒主要是对眼睛的损害。症状依硫化氢浓度和接触时间有轻有重。一般有眼的瘦痒感、眼痛、眼内异物感、明显的炎症、肿胀,也有神经过敏、咳嗽、恶心、头痛、食欲不振等症状。对呼吸停止者根据情况可以注射中枢神经兴奋剂;有抽搐时给解痊剂;昏迷者应加压给氧,同时给予50%葡萄糖、半脱氨酸、细胞色素C和维生素C。可静脉注射10%硫代硫酸钠20 40ml做解毒剂。使用镇静剂,但要避免呼吸抑制剂。气瓶须与硝酸、强氧化性材料、腐蚀性液体和气体、其它高压容器隔离。严防产生静电,避免受热或阳光直射。对干燥的硫化氢可以使用铝、因科镍合金、不锈钢、铁硅合金、铜硅合金、铅、银、金、销等。潮湿的硫化氢腐蚀性很大,可用的材料有铝、18-8铬镍不锈钢、25和35铝合金。也可以使用聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯聚合体、丁基橡胶、氯丁橡胶等。灭火可用二氧化碳、砂土、化学粉末和水。气体泄漏时,如果是可移动的容器,可把容器移到通风橱任其漏完。如果是不能移动,则用通风机把气体排入水洗塔或与水洗塔相连的通风橱内。废气可用水、碱液、氯化铁溶液吸收,用氯化钙或硫酸铁与石灰的混合液中和,用多孔活性碳、氧化铝凝胶、硅胶、硅藻土等吸附剂吸附或者在严格控制下燃烧。