年产15万吨甲醇精细脱硫工艺设计毕业论文(24页).doc
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1、-年产15万吨甲醇精细脱硫工艺设计毕业论文-第 18 页年产15万吨甲醇精细脱硫工艺设计The Process Design of Fine Desulfurization in 150kt/a Methanol目录 摘要Abstact 引言1第一章 脱硫方法选择及工艺流程介绍21.1 工业甲醇的生产方法21.2 生产甲醇中硫化物的危害21.3 甲醇脱硫的方法31.3.1 湿法脱硫31.3.2 干法脱硫41.4 甲醇精脱硫方法的选择51.5 工艺流程介绍6第二章 物料衡算和热量衡算72.1 生产工艺指标72.2 基础数据72.3 物料衡算82.3.1 计算原料气的体积与流量82.3.2 第一脱
2、硫塔的物料衡算92.3.3 水解塔的物料衡算102.3.4 第二脱硫塔的物料衡算102.4 热量衡算112.4.1 基础数据112.4.2 预热器的热量衡算132.4.3 水冷器的热量衡算13第三章 脱硫塔的工艺计算143.1基本数据143.2 脱硫剂用量及周期的计算153.2.1 第一脱硫塔中氧化铁脱硫剂用量及周期的计算153.2.2 第二脱硫塔中活性炭脱硫剂用量及周期的计算153.3 第一脱硫塔塔径计算153.4 第一脱硫塔填料高度的计算163.5 脱硫剂装填方法及注意事项173.6 塔壁厚度计算173.7 封头计算193.8 人孔及裙座设计193.9 第一脱硫塔工艺计算汇总19结论20致
3、谢21参考文献22附录A23附录B24年产15万吨甲醇精细脱硫工艺设计摘要:甲醇是基本有机原料之一,广泛应用于精细化工、塑料、医药、林产品加工等领域。合成甲醇的原料气中所含的硫化物对甲醇生产有很大危害,不仅腐蚀设备,而且可能使催化剂中毒失活。因此,需要把原料气中的硫化物脱除。气体脱硫方法可分两类,一类是干法脱硫,另一类是湿法脱硫。湿法脱硫一般用于含大量硫化氢的原料气的脱硫,干法脱硫广泛用于精脱硫和有机硫脱除。本设计为年产15万吨甲醇精细脱硫工艺设计,对已经粗脱工段的原料气进行精脱硫,以达到生产要求,设计采用氧化铁-活性炭法进行精细脱硫。本文介绍了工艺流程,分别对第一脱硫塔、水解塔、第二脱硫塔作
4、物料衡算,对预热器和水冷器作热量衡算。选用填料塔,并对第一脱硫塔进行工艺计算。计算出其塔径为1.6m,填料高度为8m,分两段填装。关键词:甲醇;精细脱硫;氧化铁-活性炭法;脱硫塔 The Process Design of Fine Desulfurization in 150kt/a MethanolAbstact: Methanol is one of the basic organic raw materials. It is widely used in the field of fine chemicals, plastics, pharmaceutical, and forest
5、products processing and so on. The sulfides of the raw gas are great harmful to the methanol production. Therefore, these sulfides need to be removed from the raw gas.Gas desulfurization method can be divided into two categories,one is dry desulfurization, the other is wet desulfurization . Wet desu
6、lfurization is commonly used in desulfurization of raw material gas with large amounts of hydrogen sulfide. Dry desulfurization is widely used in fine desulfurization and organic sulfur removal. This design is for the fine desulfurization process design for annual output of 150000 tons of methanol o
7、n the feed gas which has take off in the early stages of fine desulfurization, in order to achieve production requirements. The design use the iron oxide - activated carbon fine desulfurization method. This paper introduces the technological process, material balance of the first desulphurization to
8、wer , hydrolysis tower and the second desulphurization tower, heat balance of preheater and water cooler. Select packing tower and technology for the first desulfurization tower is calculated. The calculation is : tower diameter is 1.6 m and filling height is 8 m ,divided into two pieces. Key words:
9、 methanol;fine desulfurization; Iron oxide-activated carbon method;desulfurization tower引言 甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲酯等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。脱硫是甲醇合成原料气净化的重要环节。其目的是运用不同的方法除去原料气中的各种硫化物,因为硫化物对甲醇合成十分有害,它们能抑制甲醇合成催化剂的活性,并使催化剂中毒,同时会腐蚀生产设备。气体脱硫方法种类繁多,按脱硫剂的形态可分为两种:干法脱硫和湿法脱硫。
10、干法脱硫以固体物质作为脱硫剂,而湿法脱硫则以溶液作为脱硫剂。湿法脱硫有氨中和法、氨水液相催化法、ADA法、栲胶法、PDS法等。特点是:吸收速率快,生产能力大,同时脱硫剂还可以再生循环利用,但此法净化度不高。因此,常用于硫化氢含量较高的原料气的脱硫。干法脱硫有氧化铁法、活性炭法、氧化锰法、氧化锌法等。特点是:设备庞大、脱硫剂再生困难,但脱硫效率高。因此,广泛用于原料气的精脱硫和有机硫的脱除。 综上,本设计选用干法脱硫对甲醇原料气进行精脱。第一章 脱硫方法选择及工艺流程介绍甲醇作为极其重要的有机化工原料,是化学工业的基础产品,在国民经济中占有重要的地位。在化工生产中,甲醇可用于制造甲醛、醋酸、氯甲
11、烷、甲胺等。在世界范围内的所有化工产品中,其产量仅次于乙烯、丙烯、苯,居第四位。广泛用于有机中间体,还用作溶剂和工业及民用燃料等1。1.1 工业甲醇的生产方法甲醇的生产方法很多,早期用木材或木质素干馏法制甲醇,今天在工业上已经被淘汰了。目前工业上几乎都是采用一氧化碳、二氧化碳加压催化氢化法合成甲醇。甲醇生产方法可分为高压法、中压法和低压法三种。高压法是使用锌铬催化剂,在300400,30MPa高温高压下合成甲醇;低压法为英国ICl公司在1966年研究成功的甲醇生产方法,从而打破了甲醇合成的高压法的垄断,这是甲醇生产工艺上的一次重大变革,它采用51-1型铜基催化剂,合成压力5MPa;中压法是在低
12、压法研究基础上进一步发展起来的,由于低压法操作压力低,导致设备体积相当庞大,不利于甲醇生产的大型化,因此发展了压力为10MPa左右的甲醇合成中压法,它能更有效地降低建厂费用和甲醇生产成本2。生产流程包括原料气制造、原料气净化、甲醇合成、粗甲醇精馏等工序。天然气、石脑油、重油、煤及其加工产品(焦炭、焦炉煤气)、乙炔尾气等均可作为生产甲醇合成气的原料。1.2生产甲醇中硫化物的危害在合成甲醇的原料气中存在硫化氢、硫醇、二硫化物等众多硫化物。这些硫化物对设备和管道均有腐蚀性。有些硫化物如硫醚、二硫化物本身就有腐蚀性,在受热后分解成腐蚀性较强的硫醇和硫化氢,燃烧后生成的二氧化硫会造成空气污染,硫化物还能
13、使催化剂中毒。硫化物能与催化剂中的活性组分,如铜、铁、镍等反应,生成相应的金属硫化物,使催化剂的反应活性、机械强度均大幅度下降,大大缩短催化剂的寿命。同时,一些有机硫对催化剂也可直接造成危害。1.3甲醇脱硫的方法工业脱硫的方法很多,按照脱硫剂的形态可以分为干法脱硫和湿法脱硫两大类。干法脱硫以固体物质作为脱硫剂,而湿法脱硫则以溶液作为脱硫剂。当含硫气体通过脱硫剂时,硫化物即与脱硫剂产生物理或者化学的变化,分别被固体物质所吸附或者被溶液所吸收3。干法脱硫有氧化铁法、活性炭法、氧化锰法、氧化锌法等。它们的特点是脱硫效率高,但设备庞大,检修困难。因此,现在干法脱硫仅限于精脱硫和有机硫的脱除,与湿法脱硫
14、并用,对含少量硫化物的气体进行精脱。湿法脱硫有氨中和法、氨水液相催化法、ADA法、栲胶法、PDS法等。它们的优点是:吸收速率快,生产能力大,同时脱硫剂还可以再生循环利用,因此,常用于原料气中硫化氢含量较高的气体脱硫。目前较多的采用栲胶脱硫法、ADA法。1.3.1湿法脱硫湿法脱硫主要应用于脱除原料气中的硫化氢,根据脱硫溶液吸收过程的性质不同,湿法脱硫又可以分为化学吸收法,物理吸收法和物理化学吸收法三种4。1. 化学吸收法 在化学吸收法中,脱硫溶液与硫化氢发生了化学反应。按反应不同,化学吸收法分为中和法和湿法氧化法。2. 物理吸收法 物理吸收法是依靠吸收剂对硫化物的物理溶解作用进行脱硫,当温度升高
15、时,硫化物解析出来,使吸收剂再生,循环使用。吸收剂一般为有机溶剂,如甲醇、聚乙二醇二甲醚、碳酸丙稀酯等。这类方法除了能脱除硫化氢以外,还能脱除有机硫和二氧化碳。生产中往往用这些溶剂,同时脱除原料气中的酸性气体硫化物和二氧化碳。3.物理化学吸收法 用环丁砜和烷基醇胺的混合溶液,脱除原料气中硫化物的过程,属于物理化学吸收过程,称为环丁砜法。溶液中的环丁砜是物理吸收剂,烷基醇胺是化学吸收剂,我国少数中型氨厂采用该法脱硫。1.3.2干法脱硫干法脱硫是使用固体脱硫剂脱除原料气中的硫化物。优点是既能脱除硫化氢,又能脱除有机硫,净化度高。缺点是再生比较麻烦或者难以再生,回收硫磺比较困难,设备体积较大,有些为
16、间歇式操作,一般只作为脱除有机硫和精细脱硫的手段5。常用的干法脱硫有铁钼加氢法、水解法、氧化锌法、氧化锰法、活性炭法、氧化铁法等。1.铁钼加氢转化法经湿法脱硫后的原料气含有CS2,C4H4S,RSH等有机硫,在铁钼催化剂的作用下,绝大部分能加氢转化成容易脱除的H2S,所以铁钼加氢转化法是脱除有机硫的有效预处理方法。其基本原理是:在铁钼催化剂的作用下,有机硫加氢转化为H2S的反应如下RSH+H2RH+H2SRSR+H2RH+H2S+RHC4H4S+4H2C4H10+H2SCS2+H2CH4+H2S 2.氧化铁脱硫法以铁氧化物为活性组分的铁系金属氧化物脱硫剂大多以工业含铁废料(如赤泥等)为主要原料
17、,再配加其他金属氧化物作活性促进剂和稳定剂。由于原料来源丰富,制备过程简单,成本低,具有高脱硫率和大硫容,所以受到人们普遍关注。脱硫过程:Fe2O3H2O+3H2S=Fe2S3H2O+3H2O3.氧化锌脱硫法氧化锌脱硫剂可直接吸收硫化氢生成硫化锌,反应式为:H2S+ZnOZnS+H2OZnO+C2H5SHZnS+C2H5OHZnO+C2H5SHZnS+C2H4+H2O当气体中有氢存在时,有机硫,如硫氧化碳,二硫化碳等则先转化成硫化氢,然后再被氧化锌吸收,反应式如下:COS+H2H2S+COCS2+4H22H2S+CH44.水解法有机硫水解催化剂可分为两种,一种是转化吸收型,不仅对有机硫有转化能
18、力,且能对转化生成的硫化氢有吸收能力,能单独用于微量硫的脱除;另一种为单纯转化型,只能对有机硫有转化作用6。其水解反应如下:COS+H2OH2S+ CO 2CS2+H2O2H2S+ CO 25.活性炭法活性炭脱硫主要是利用活性炭的催化和吸附作用。活性炭的催化活性很强,气体中的H2S在活性炭的催化作用下,与气体中少量的O2发生氧化反应,反应生成的单质S吸附于活性炭表面。活性炭脱硫的脱硫反应机理:2H2S+O2=S+2 H2O1.4甲醇精脱硫方法的选择湿法脱硫吸收速率快,生产能力大,同时脱硫剂还可以再生循环利用,但此法净化度不高,干法脱硫脱硫剂再生困难,但脱硫效率高,广泛用于原料气的精脱硫和有机硫
19、的脱除。经比较,并结合本设计精脱硫的要求,选用干法脱硫中的氧化铁法和活性炭法。本设计采用氧化铁法-活性炭法脱硫的优点是:即能脱除硫化氢又能脱除有机硫,净化度高;脱硫剂在使用上具有设备简单、操作方便、净化度高、床层阻力小、适应性强、脱硫快、硫容高、无二次污染等特点7。采用的触媒型号分别是:EF-2型氧化铁精脱硫剂、T504型水解脱硫剂和EAC-4型活性炭精脱硫剂。本设计所用的氧化铁法是对第一脱硫塔中大部分硫化氢气体进行脱除,活性炭法则是在第二脱硫塔中对剩余硫化氢进一步脱除。15工艺流程介绍半水煤气流程:从造气工段来的半水煤气经气水分离器分离后(T45)的半水煤气进入第一脱硫塔,经氧化铁脱硫剂脱H
20、2S,再经预热器温度升至6575进入水解塔,经两层T504水解脱硫剂,使有机硫转化成H2S,经水冷器降温至T45后进入第二脱硫塔顶部,经两层EAC-4活性炭脱硫剂脱硫。液体的流程:低压蒸汽与第一脱硫塔出来的气体在预热器进行热量的交换,使初净化的气体温度升至水解塔工艺操作所需要的温度( 6575),预热器的冷凝水送入其他工段;温度在30左右的冷水进入水冷器进行热量交换,使需净化的气体温度降至符合第二脱硫塔的工艺要求的温度(T45),经热交换过的冷水温度上升,送入其它工段。 图1.1精细脱硫工艺流程图第二章 物料衡算和热量衡算本章通过对第一脱硫塔、水解塔和第二脱硫塔的物料衡算,计算出了各塔内反应物
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