化学热力学基础 (2).ppt
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1、关于化学热力学基础 (2)现在学习的是第1页,共45页热化学概述 当几种物质放在一起时, a能否发生反应? b反应速率多大? c会发生怎样的能量变化? d到什么程度时反应达到平衡? e反应机理如何?热化学:就是研究和化学反应相关的能量问题,研究化学反应的热化学:就是研究和化学反应相关的能量问题,研究化学反应的方向和进行程度的一门科学方向和进行程度的一门科学. 现在学习的是第2页,共45页HClNaOH桌桌 子子研究对研究对象体系象体系环境环境第一节第一节.反应热的测量反应热的测量1、几个基本概念定义:、几个基本概念定义:系统:研究对象为系统系统:研究对象为系统环境:系统以外的,与系统密切相关、
2、影响所能及的部分环境:系统以外的,与系统密切相关、影响所能及的部分1.1系统和环境现在学习的是第3页,共45页根据体系与环境之间物质与能量的交换根据体系与环境之间物质与能量的交换敞开系统:与环境之间既有物质交换又有能量交换的系统。敞开系统:与环境之间既有物质交换又有能量交换的系统。封闭系统:与环境之间有能量交换,但是没有物质交换。封闭系统:与环境之间有能量交换,但是没有物质交换。隔离系统:与环境之间既无能量交换也没有物质交换的系统隔离系统:与环境之间既无能量交换也没有物质交换的系统 隔离系统隔离系统 封闭系统封闭系统 敞开系统敞开系统 能量能量 物质物质 热力学中,我们主要研究封闭体系。热力学
3、中,我们主要研究封闭体系。 体系的分类:体系的分类:现在学习的是第4页,共45页Heat flowHeat flow敞开系统敞开系统封闭系统封闭系统隔离系统隔离系统现在学习的是第5页,共45页1.2.状态和状态函数状态:用来描述系统的各种宏观性质的综合表现它通过具体的参数表示.状态函数:用来描述系统状态的物理量(参数)成为状态函数。包括:压力P; 体积V; 温度T; 质量m ;组成等.状态方程式:状态函数之间具有一定的联系,它们的定量关系 如 理想气体的状态方程式:pV=nRT p、V、n、T为常用的状态函数状态函数具有鲜明的特点状态函数具有鲜明的特点: (1) 状态一定状态一定,状态函数一定
4、。状态函数一定。 (2) 状态变化状态变化, 状态函数也随之而变状态函数也随之而变,且状态函数的变化值只与始态、终态有且状态函数的变化值只与始态、终态有关关, 而与变化途径无!而与变化途径无!(3)周而复始,值变为零)周而复始,值变为零 现在学习的是第6页,共45页7状态函数的分类 广度性质(容量性质):当将系统分割成若干部分时,系统的某性质等于各部分该性质之和,即具有加和性。如体积V、热容C、质量m、热力学能U、焓H、熵S等l 强度性质:强度性质:此类性质的量值与系统中物质的量多寡无关,只决定于系统本身的特性。 如温度如温度T、压强、压强p、密度、密度等。等。现在学习的是第7页,共45页1.
5、3、过程(、过程(Process)和途径()和途径(Path) 在一定的环境下,体系状态发生变化的经过称为在一定的环境下,体系状态发生变化的经过称为过过程程,而把完成这个过程的具体步骤称为,而把完成这个过程的具体步骤称为途径途径。V 2 dm3p 1 105PaV 0.5dm3p 4 105PaV 1 dm3p 2 105PaV 4 dm3p 0.5 105Pa1432等温过程等温过程定压过程定压过程定压过程定压过程等温过程等温过程现在学习的是第8页,共45页热力学可逆过程热力学可逆过程: 系统经过某过程由状态1变到状态2之后,系统沿该过程的逆过程回到原来状态时,若原来过程对环境产生的一切影响
6、同时消除,这种理想化的过程称为热力学可逆过程。体系从终态到始态时,消除了对环境产生的一切影响,可逆过程是理想化体系从终态到始态时,消除了对环境产生的一切影响,可逆过程是理想化过程,无限接近热力学平衡态。过程,无限接近热力学平衡态。水-系统冰水放出能量使环境T1变为T2环境环境环境吸收能量使环境T2变为T1热力学可逆过程现在学习的是第9页,共45页101.4. 化学反应计量式和反应进度v 化学计量数只表示反应式中各物质转化的比例数,并不是反应过程中各物质转化的量。)(2)()(2222lOHgOgHv化学计量数无量纲;对反应物取负值,对产物取正值。化学计量数无量纲;对反应物取负值,对产物取正值。
7、)()()(22212lOHgOgH化学计量数化学计量数B: -1 - 121化学计量数化学计量数 B: -2 -1 2v化学计量数与化学反应方程式的写法有关。化学计量数与化学反应方程式的写法有关。现在学习的是第10页,共45页11反应进度 反应进度:描述化学反应进行的程度,用 /ksai/ 表示。在反应热的计算、化学平衡和反应速率的表示式中被普遍使用。BBdnd定义式为:定义式为: SI单位为单位为mol。BBn对于有限的变化:对于有限的变化:BBBnn)0()(一般尚未反应时一般尚未反应时z z=0mol,则:,则:现在学习的是第11页,共45页BBB0ZYBAzyba 若化学反应计量式为
8、若化学反应计量式为则其反应进度为(则其反应进度为( 的单位是的单位是 mol)BBBBB0)()(nnn 物质物质B的化学计量数的化学计量数BzybaZYBA对于任何物质,反应物的量等于生成物的量现在学习的是第12页,共45页 gNH2gH3gN322时时时210tttmol/mol/mol/BBBnnn 3.0 10.0 0 0 2.0 7.0 2.0 1 1.5 5.5 3.0 2 mol5 .1mol0 .12mol)00 .2(NHNHmol0 .13mol)0 .100 .7(HHmol0 .11mol)0 .30 .2(NN2331122112211nnn反应进度必须对应具体的反应
9、方程式反应进度必须对应具体的反应方程式!现在学习的是第13页,共45页14对同一反应方程式,任一反应物或产物表示的反应进度均是相同的。反应进度反应进度)(2)(3)(322gNHgHgN=1mol,表示,表示1mol N2与与3mol H2反应生成反应生成2mol NH3l摩尔反应:按所给反应方程式的化学计量数进行了一个摩尔反应:按所给反应方程式的化学计量数进行了一个单位的化学反应,即反应进度为单位的化学反应,即反应进度为1mol的化学反应。的化学反应。l对同一反应,反应进度的值与反应方程式的写法有关对同一反应,反应进度的值与反应方程式的写法有关.)(4)(6)(2322gNHgHgN=1mo
10、l,表示,表示2mol N2与与6mol H2反应生成反应生成4mol NH3现在学习的是第14页,共45页151.5其他基本概念 1.化学反应热 q指等温过程热,即当系统发生了变化后,使反应产物的温度回到反应前始态的温度,系统放出或吸收的热量。 定容反应热定容反应热qV:等温定容:等温定容化学反应热化学反应热q 定压反应热定压反应热qp:等温定压:等温定压l摩尔反应热摩尔反应热(qm):指当反应进度为指当反应进度为1 mol时系统放出或吸收的时系统放出或吸收的热量。热量。lqm=q/现在学习的是第15页,共45页16热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式。l须注明反应热、物质聚集状态
11、、温度、压力、组成等。须注明反应热、物质聚集状态、温度、压力、组成等。l习惯上,对不注明温度和压力的反应,是指在习惯上,对不注明温度和压力的反应,是指在T=298.15K,p=100kPa下进行反应的。下进行反应的。qp,m=-570kJ/mol2H2(g,298.15K,100kPa) + O2(g) = 2H2O (l) 进度进度1mol定压定压现在学习的是第16页,共45页2.反应热的测量反应热的测量弹式热量计(Bomb calorimeter)最适用于测定物质的燃烧热。q=-csms(T2-T1)=CsTq:一定量反应物在一定条件下的反应热;正好表示吸热,负号表示放热cs:吸热溶液的比
12、热容; Cs:表示溶液的热容M:表示溶液的质量现在学习的是第17页,共45页 杯式量热计杯式量热计 1 温度计温度计 2 绝热盖绝热盖 3 绝热杯绝热杯 4 搅拌棒搅拌棒 5电加热器电加热器 6 反应物反应物 1 2 3 4 5 6杯式量热计可以用来研究溶解、中和、水合以及一般在溶液中的反应热。杯式量热计可以用来研究溶解、中和、水合以及一般在溶液中的反应热。 现在学习的是第18页,共45页第二节反应热与焓第二节反应热与焓1.2.1 一一.热力学第一定律热力学第一定律热力学第一定律即能量守恒定律热力学第一定律即能量守恒定律体系内能的变化(热能U)等于体系从环境吸收的热量(q)减去体系对环境所作的
13、功(W)。热力学第一定律规定了热、功和内能变化之关系。 U=q-W 若为封闭体系: U=U2-U1=q+w U0, 体系内能增加;U0, 体系内能不变,U0, 体系内能减小;q0, 体系吸热;q0, 体系既没吸热也没放热,q0, 体系放热;w为系统做的功,即除热以外其他方式传递的能量。w0, 体系对环境做功;w0, 环境对体系做功。 体系内能的变化等于体系吸收的能量和对外做的功之差计算时,单位一定要一致计算时,单位一定要一致单位为焦耳单位为焦耳J现在学习的是第19页,共45页 内能内能(U) 内能内能(U) :物质(体系)的内能是物质的一种属性, 是物质的总能量(动能+势能)。包括物质所含分子
14、及原子的动能、势能、分子转动能和振动能、分子键能和分子间的相互作用能、原子核的质量能、核外电子能等。物质的内能由其所处的状态决定:物质处于一定状态,就具有一定内能,状态发生改变,内能也随之改变。物质在经过一些列变化之后,如果又回到原来状态,则其内能也恢复到原值。诸如内能一类由物质的状态所决定的量称作“状态函数状态函数”。内能是状态函数,具有加和性。内能是状态函数,具有加和性。内能的绝对数量是无法测量的内能的绝对数量是无法测量的(即不可知的)(即不可知的)理想气体的内能只是温度的函数理想气体的内能只是温度的函数状态函数的特征:1、状态确定,其值确定2.路径不同,值变相同3.值变为零现在学习的是第
15、20页,共45页计算理想气体在衡压膨胀过程中所作的体积功计算理想气体在衡压膨胀过程中所作的体积功定压过程:环境压力定压过程:环境压力(外压外压)保持不变的条件下,系统始态、终保持不变的条件下,系统始态、终态压力相同且等于环境压力的过程:态压力相同且等于环境压力的过程:W pe S l pe V p V 体积功示意图体积功示意图功(功(w)包括:体积功(膨胀功)和非体积功)包括:体积功(膨胀功)和非体积功膨膨胀胀功功非体积功非体积功(非膨胀功)(非膨胀功)除体积功以外做的功包括表面功、电功等现在学习的是第21页,共45页例例1 某过程中,体系从环境吸收热量某过程中,体系从环境吸收热量 1000
16、J,对环境做体积功,对环境做体积功 300 J。求。求过程中体系热力学能的改变量和环境热力学能的改变量。过程中体系热力学能的改变量和环境热力学能的改变量。解:体系的热力学能的变化解:体系的热力学能的变化 U qW 1000 J 300 J 700 J把环境作为研究对象把环境作为研究对象 q 1000 J; W 300 J环境热力学能改变量为环境热力学能改变量为U q W 700 J现在学习的是第22页,共45页1.2.2 化学反应的反应热和焓化学反应的反应热和焓现在学习的是第23页,共45页1.恒容条件下的化学反应热(恒容条件下的化学反应热(qv) (1)定义:若化学反应在密闭的容器内进行,该
17、反应称为)定义:若化学反应在密闭的容器内进行,该反应称为恒容反应。其热效应称为恒容反应热,表示为恒容反应。其热效应称为恒容反应热,表示为qv。(2)在恒容条件下,)在恒容条件下,V = 0,体系不可能作体积功,即,体系不可能作体积功,即 w = pV = 0, qv = U(3)恒容条件下的反应热等于体系内能的变化量。)恒容条件下的反应热等于体系内能的变化量。U = qv 0,反应是吸热的;,反应是吸热的;U = qv 0,反应是放热的。,反应是放热的。 (4)恒容反应热的测量方法:前面所讲,见图)恒容反应热的测量方法:前面所讲,见图一些化学反应的恒压反应热可以用杯式量热计来测量。测量后的数据
18、处理与弹式量热一些化学反应的恒压反应热可以用杯式量热计来测量。测量后的数据处理与弹式量热计相同。计相同。 现在学习的是第24页,共45页2、恒压条件下的化学反应热与热焓、恒压条件下的化学反应热与热焓 (1)定义:在恒压过程中完成的化学反应称为恒压反应。)定义:在恒压过程中完成的化学反应称为恒压反应。 其热效应称为恒压反应热,表示为其热效应称为恒压反应热,表示为qp 在恒压下,只有体积做功的条件下:w=-p V(2)热焓()热焓(Enthalpy) a、定义:令、定义:令H = U + PV H = qp H 称为热焓,是具有加和性质称为热焓,是具有加和性质的物理量。使用条件:封闭体系、没有非体
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