仪器分析光学分析法导论课件.ppt
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1、关于仪器分析光学分析法导论现在学习的是第1页,共52页 第一节第一节 光分析基础光分析基础一、一、光分析法及其特点光分析法及其特点 optical analysis and its characteristics 光分析法:光分析法:基于电磁辐射与待测物质相互作用后所产生的辐射信号基于电磁辐射与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法;与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法; 电磁辐射范围:电磁辐射范围: 射线无线电波所有范围;射线无线电波所有范围; 相互作用方式:相互作用方式:发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍
2、射等; 光分析法在定性、定量和研究物质组成、结构表征、表面分析等方光分析法在定性、定量和研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的地位;面具有其他方法不可取代的地位;现在学习的是第2页,共52页三个基本过程:三个基本过程:(1 1)能源能源(电磁辐射:(电磁辐射: 射线无线电波)射线无线电波)提供能量提供能量(辐射能(辐射能- -跃迁:电子跃迁跃迁:电子跃迁- -紫外,振动跃迁紫外,振动跃迁- -红外,转动跃迁红外,转动跃迁- -微波)微波);(2 2)能量与被测物之间的相互作用能量与被测物之间的相互作用(发射、吸收、反射、折射、散射、干涉(发射、吸收、反射、折射、散射、干涉
3、、衍射等)、衍射等);(3 3)产生信号产生信号(辐射信号)(辐射信号) 。 基本特点:基本特点:(1 1)所有光分析法均包含三个基本过程;)所有光分析法均包含三个基本过程;(2 2)选择性测量,)选择性测量,不涉及混合物分离不涉及混合物分离(不同于色谱分析);(不同于色谱分析);(3 3)涉及大量光学元器件。)涉及大量光学元器件。现在学习的是第3页,共52页二、电磁辐射的基本性质二、电磁辐射的基本性质 basic properties of electromagnetic radiation 1 1、电磁辐射具有波动性和微粒性、电磁辐射具有波动性和微粒性 电磁辐射:以接近光速(真空中为光速)
4、通过空间传播能量的电磁辐射:以接近光速(真空中为光速)通过空间传播能量的电磁波;电磁波; c = =/ E = h = h c /c:光速;:光速;:波长;:波长;:频率;:频率;:波数:波数 ;E :能量;:能量; h:普朗克常数:普朗克常数现在学习的是第4页,共52页电磁辐射具有波动性和微粒性(波粒二象性):电磁辐射具有波动性和微粒性(波粒二象性):(1) 光的波动性:光的波动性: 光的传播如光的折射、衍射、偏振和干扰等现象可以用光光的传播如光的折射、衍射、偏振和干扰等现象可以用光的波动性来解释。的波动性来解释。 描述波动性的重要参数是波长描述波动性的重要参数是波长 、频率、频率 和光速和
5、光速C,它们的关,它们的关系是系是 : C 波动性波长频率c光速2.9979108ms-12.99791010cms-1现在学习的是第5页,共52页 (2 2) 光的微粒性光的微粒性 还有一些光学现象,如光电效应、光的发射和吸收等,只还有一些光学现象,如光电效应、光的发射和吸收等,只能用光的微粒性才能满意地解释。光是由带有能量的微粒组能用光的微粒性才能满意地解释。光是由带有能量的微粒组成的,这种微粒称为光子或光量子。光子的能量与它的频率成的,这种微粒称为光子或光量子。光子的能量与它的频率成正比,或与波长成反比,而与光的强度无关。成正比,或与波长成反比,而与光的强度无关。 粒子性普朗克常数h 6
6、.626210-34JschhvE现在学习的是第6页,共52页波数()单位:cm-1,物理意义:1cm的间距内有多少个光波现在学习的是第7页,共52页电磁波谱:电磁辐射按波长顺序排列,称电磁波谱:电磁辐射按波长顺序排列,称。现在学习的是第8页,共52页表 电磁波谱区及常用光学分析方法光谱区域光谱区域 波波 长长 光光 学学 分分 析析 方方 法法 射线射线 5*10-3 0.14nm 射线光谱法射线光谱法 X射线射线 10-3 nm10nm X射线光谱法射线光谱法 光学区光学区 10nm1000nm 原子发射光谱法、原子发射光谱法、原子吸收光谱法、原子吸收光谱法、 原子荧光光谱法、原子荧光光谱
7、法、紫外吸收光谱法、紫外吸收光谱法、 可见吸收光谱法、分子荧光光谱法、可见吸收光谱法、分子荧光光谱法、 红外吸收光谱法红外吸收光谱法 微微 波波 0.1mm1m 微波光谱法微波光谱法无线电波无线电波 1m以上以上 核磁共振波谱法核磁共振波谱法现在学习的是第9页,共52页3 3、辐射能的特性、辐射能的特性(光与物质的作用):光与物质的作用): (1) (1) 吸收吸收 M + hv M* (2) (2) 发射发射 M* M + hv (3) (3) 散射(散射(ScatteringScattering)光通过不均匀介质时部分光偏离原方向传播的现象。光通过不均匀介质时部分光偏离原方向传播的现象。丁
8、铎尔散丁铎尔散射和分子散射射和分子散射. . (4) (4) 折射(折射(RefractionRefraction) 折射是光在两种介质中的传播速度不同;折射是光在两种介质中的传播速度不同; (5) (5) 反射反射 (ReflectionReflection) 光通过具有不同折射率的两种介质的界面时会产生反光通过具有不同折射率的两种介质的界面时会产生反射。射。 (6) (6) 干涉(干涉(Coherent interferenceCoherent interference) 频率相同的两列波叠加,使某些区域的频率相同的两列波叠加,使某些区域的振动加强,某些区域的振动减弱,并且振动加强和振动减
9、弱的区域互相间隔,振动加强,某些区域的振动减弱,并且振动加强和振动减弱的区域互相间隔,此现象叫干涉。此现象叫干涉。 (7) (7) 衍射(衍射(DiffractionDiffraction) 光绕过物体而弯曲地向其后面传播的现象;光绕过物体而弯曲地向其后面传播的现象; (8) (8) 偏振(偏振(PolarizationPolarization) 只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。现在学习的是第10页,共52页三、物质和光的作用三、物质和光的作用 当一束光照射到物体上时当一束光照射到物体上时,除透过部分光与分子没有作除透过部分光与分子没有作用外
10、用外,物质将吸收和散射一部分光。物质将吸收和散射一部分光。 1. 1. 物质吸收光的过程物质吸收光的过程 分子吸收光能分子吸收光能,吸收时间极短吸收时间极短,只有只有10-15 sec.,电子由基电子由基态跃迁到较高能态的激发态。态跃迁到较高能态的激发态。 X + hv X* 激发态的寿命很短激发态的寿命很短,约为约为10-8 sec.,然后以发生光物理和然后以发生光物理和光化学反应后光化学反应后,以下列形式回到基态。以下列形式回到基态。 现在学习的是第11页,共52页2 2、物质吸收和发光的过程示意图、物质吸收和发光的过程示意图 第二激发态第二激发态 第一激发态第一激发态h = =E E 三
11、重态三重态 振动能级振动能级 基态基态 吸收吸收 无辐射退激无辐射退激 荧光荧光 磷光磷光 共振发射共振发射 现在学习的是第12页,共52页3 3、物质散射光的过程示意图、物质散射光的过程示意图 第二激发态第二激发态 第一激发态第一激发态h = =E E 三重态三重态 振动能级振动能级 基态基态 A B CA B C A A 斯托克斯散射斯托克斯散射 B B。瑞利散射。瑞利散射 C C反斯托克斯散射反斯托克斯散射 现在学习的是第13页,共52页三、光分析法分类三、光分析法分类 type of optical analysis 光分析法光分析法可分为光谱法光谱法和非光谱法非光谱法两大类。 光谱法
12、光谱法是以光的吸收,发射和拉曼散射等作用而建立的光谱方法。这类方法比较多,是主要的光分析方法。 光谱法 光谱法是基于物质与辐射能作用时,测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。)吸收光谱法:它是利用物质吸收光后所产生的吸收光谱来进行分析的方法。)发光光谱法:物质中的粒子用一定的能量(如光、电、热等)激发到高能级后,当跃迁回低能级时,便产生出特征的发射光谱,利用此发射光谱进行的分析的方法)散射光谱法:利用物质对光的散射来进行分析的方法。现在学习的是第14页,共52页 如果按照电磁辐射和物质相互作用的结果,可以如果按照电磁辐射和物质相互作用的
13、结果,可以产生发射、吸收和联合散射三种类型的光谱产生发射、吸收和联合散射三种类型的光谱。 射线光谱法射线光谱法 X X射线荧光分析法射线荧光分析法 MssbauerMssbauer(莫斯鲍尔)谱法(莫斯鲍尔)谱法 原子发射光谱分析法原子发射光谱分析法 1、发射光谱、发射光谱 原子荧光分析法原子荧光分析法 2 2、吸收光谱、吸收光谱 紫外紫外- -可见分光光度法可见分光光度法 分子荧光分析法分子荧光分析法 原子吸收光谱法原子吸收光谱法 分子磷光分析法分子磷光分析法 红外光谱法红外光谱法 化学发光分析法化学发光分析法 核雌共振波谱法核雌共振波谱法3 3、 RamanRaman散射散射-Raman-
14、Raman光谱法光谱法: :频率为频率为 o o的单色光照射到透明物质上,物质分的单色光照射到透明物质上,物质分子会发生散射现象。如果这种散射是光子与物质分子发生能量交换的,即不仅子会发生散射现象。如果这种散射是光子与物质分子发生能量交换的,即不仅光子的运动方向发生变化,它的能量也发生变化,则称为光子的运动方向发生变化,它的能量也发生变化,则称为RanmnRanmn散射。散射。光基态激发态释放能量发光hMM*发射光谱激发态光基态吸收辐射能量*MhM吸收光谱 现在学习的是第15页,共52页光谱法光谱法可分为原子光谱法原子光谱法和分子光谱法分子光谱法。原子光谱原子光谱(线性光谱):(线性光谱):是
15、由原子外层或内层电子是由原子外层或内层电子 能级的变化产能级的变化产生的,生的,由若干条强度不同的谱线和暗区相间而成的光谱。由若干条强度不同的谱线和暗区相间而成的光谱。最常见的三种最常见的三种 基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱(基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱(AAS););原子发射光谱(原子发射光谱(AES)、原子荧光光谱()、原子荧光光谱(AFS);); 基于原子内层电子跃迁的基于原子内层电子跃迁的 X射线荧光光谱(射线荧光光谱(XFS););基于原子核与射线作用的穆斯堡谱;基于原子核与射线作用的穆斯堡谱; 分子光谱分子光谱(带状光谱):是是由由 分子中电子能级、振动和转动能分子中电子
16、能级、振动和转动能级级 的变化产生的,的变化产生的,由几个光带和暗区相间而成的光谱。由几个光带和暗区相间而成的光谱。 紫外光谱法(紫外光谱法(UV);红外光谱法();红外光谱法(IR);分子荧光光谱法);分子荧光光谱法(MFS);); 分子磷光光谱法(分子磷光光谱法(MPS);); 核磁共振与顺磁共振核磁共振与顺磁共振波谱(波谱(NMR););连续光谱:在一定范围内。各种波长的光都有,连续不断,无明显连续光谱:在一定范围内。各种波长的光都有,连续不断,无明显的谱线和谱带。的谱线和谱带。现在学习的是第16页,共52页线光谱线光谱带光谱带光谱E总=E电子+E振动+E转动现在学习的是第17页,共52
17、页 非光谱法非光谱法: 不涉及能级跃迁,物质与辐射作用时,仅改变传播方向不涉及能级跃迁,物质与辐射作用时,仅改变传播方向等物理性质;等物理性质;如偏振法、干涉法、旋光法等;如偏振法、干涉法、旋光法等; 光谱法与非光谱法的区别:光谱法与非光谱法的区别: 光谱法:内部能级发生变化光谱法:内部能级发生变化 原子吸收原子吸收/发射光谱法:原子外层电子能级跃迁发射光谱法:原子外层电子能级跃迁 分子吸收分子吸收/发射光谱法:分子外层电子能级跃迁发射光谱法:分子外层电子能级跃迁 非光谱法:内部能级不发生变化,仅测定电磁辐射性质改变非光谱法:内部能级不发生变化,仅测定电磁辐射性质改变现在学习的是第18页,共5
18、2页光学分析法的分类光学分析法的分类光谱方法:光谱方法:测量发射或吸收光谱测量发射或吸收光谱的波长和强度的波长和强度非光谱方法非光谱方法定性、定量定性、定量物质内部特定的能级跃迁物质内部特定的能级跃迁特征光谱的波长:特征光谱的波长:定性、结构分析定性、结构分析光谱的强度:光谱的强度:定量分析定量分析原子光谱原子光谱分子光谱分子光谱折光、旋光、衍射、比浊法折光、旋光、衍射、比浊法原子发射光谱原子发射光谱原子吸收光谱原子吸收光谱红外光谱红外光谱紫外光谱紫外光谱现在学习的是第19页,共52页光分析法光谱分析法非光谱分析法原子光谱分析法分子光谱分析法原原子子吸吸收收光光谱谱原原子子发发射射光光谱谱原原
19、子子荧荧光光光光谱谱X射射线线荧荧光光光光谱谱折射法圆二色性法X射线衍射法干涉法旋光法紫紫外外光光谱谱法法红红外外光光谱谱法法分分子子荧荧光光光光谱谱法法分分子子磷磷光光光光谱谱法法核核磁磁共共振振波波谱谱法法现在学习的是第20页,共52页光谱分析法吸收光谱法发射光谱法原子光谱法分子光谱法原子发射原子吸收原子荧光X射线荧光原子吸收紫外可见红外可见核磁共振紫外可见红外可见分子荧光分子磷光核磁共振化学发光原子发射原子荧光分子荧光分子磷光X射线荧光化学发光现在学习的是第21页,共52页四、各种光分析法简介四、各种光分析法简介 a brief introduction of optical analy
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