有机反应反应机理缩合反应0.ppt

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1、有机反应的反应机理 缩合反应,反应机理是对一个反应过程的详细描述，在表述反应机理时，必须指出电子的流向，并规定用箭头表示一对电子的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移。 反应机理是根据很多实验事实总结后提出的，它有一定的适用范围，能解释很多实验事实，并能预测反应的发生。如果发现新的实验事实无法用原有的反应机理来解释，就要提出新的反应机理。反应机理已成为有机结构理论的一部分。,缩合反应 （1）羟醛缩合 （2）酯缩合反应 （3）瑞佛马斯基反应 （4）曼尼期反应氨甲基化反应 （5）麦克尔加成反应 （6） 魏悌息反应 （7） 达参反应 （8） 安息香缩合反应,缩合反应 将分子间或分子内不相连的两个碳原子连

2、接起来的反应统称为缩合反应。在缩合反应中，有新的碳碳键形成，同时也往往有水或其它比较简单的有机或无机分子形成。缩合反应通常需要在缩合剂的作用下进行，无机酸、碱、盐或醇钠、醇钾等是常用的缩合剂。,有-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生 成-羟基醛或-羟基酮的反应称为羟醛缩合。,Ba(OH)2,-H2O,（1）羟醛缩合,碱催化下的反应机理,CH3CH=O,-CH2CH=O,-B：,CH3CH=O,-H2O,CH3CH=CHCHO,常用的碱性催化剂有：KOH， C2H5ONa， (t-BuO)3Al 催化剂用量应在0.5mol以上,H2O,烯醇化,亲核加成,酸碱反应,-H+,-H2O,酸催化下的反应

3、机理,烯醇化,亲核加成,酸碱反应,H+,-H+,具有-活泼氢的酯，在碱的作用下，两分子酯相互作用，生成-羰基酯，同时失去一分子醇的反应称为酯缩合反应也称为克莱森缩合反应。,（2）酯缩合反应,反应机理,（3）瑞佛马斯基反应,醛或酮、-溴(卤)代酸酯、锌在惰性溶剂中互相作用，得到-羟基酸酯的反应称为瑞佛马斯基反应。,Zn,反应机理,H2O,+,（4）曼尼期反应氨甲基化反应,具有活泼氢的化合物、甲醛、胺同时缩合，活泼氢被氨甲基或取代氨甲基取代的反应，称为曼尼期 (Mannich, C.)反应，生成的产物称为曼氏碱。,取代的氨甲基,H+转移,活化的C=N,反应机理,（5）麦克尔加成反应,一个能提供亲核

4、碳负离子的化合物(给体) 与一个能提供亲电共轭体系(受体)的化合物，在碱性催化剂作用下，发生亲核1,4-共轭加成反应，称为麦克尔加成(Michael, A.)反应。(反应产物为1,5-二官能团化合物，尤以1,5-二羰基化合物为多)。,常用碱性催化剂：,反应机理,魏悌息试剂与醛、酮反应, 生成烯烃, 称为魏悌息(Wittig, G.)反应。,（6）魏悌息反应,反应机理,反应机理,（7）达参反应,-环氧酸酯,* CH2 生成醛 CHR 生成酮,醛、酮与-卤代酸酯在强碱(RONa, NaNH2, (CH3)3COK)催化作用下互相作用，生成,-环氧酸酯的反应称为达参(Darzen, G.)反应。,反应机理,-CO2,产生碳负离子,H+,俗称安息香(Benzoin),（8）安息香缩合反应,芳香醛在氰化钾的作用下，发生双分子缩合，生成-羟基酮的反应称为安息香缩合反应。,反应机理,