高中化学盐类的水解(16页).doc
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1、-高中化学盐类的水解-第 16 页高中化学盐类的水解弱电解质的电离、盐类的水解知识精讲(一)、弱电解质的电离平衡 1. 电离平衡 (1)研究对象:弱电解质 (2)电离平衡的建立:CH3COOHCH3COO + H+(3)定义:在一定条件(如温度、浓度)下,当电解质电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等时,电离就达到了平衡状态,这叫做电离平衡。 (4)电离平衡的特点: 动:v电离=v结合、 定:条件一定时,各组分浓度一定;变:条件改变时,平衡移动 2. 电离平衡常数 (1)定义:电离常数受温度影响,与溶液浓度无关,温度一定,电离常数一定。根据同一温度下电离常数的大小可判断弱电解质电离能力
2、的相对强弱。 (2)表达式:CH3COOHCH3COO + H+ Ka = CH3COOH+/ CH3COOH 注:弱酸的电离常数越大,H+越大,酸性越强;反之,酸性越弱。 H3PO4H2PO4 + H+ Ka1 = 7.1 103molL1 H2PO4HPO42 + H+ Ka2 = 6.2 108molL1 HPO42PO43 + H+ Ka3 1013molL1 注:多元弱酸各级电离常数逐级减少,且一般相差很大,故氢离子主要由第一步电离产生弱碱与弱酸具类似规律:NH3H2ONH4+ + OH Kb=NH4+OH/NH3H2O室温:Kb(NH3H2O)= 1.7 105molL1 3. 电
3、离度 =已电离的溶质分子数/原始溶质分子总数 100 注:同温同浓度,不同的电解质的电离度不同 同一弱电解质,在不同浓度的水溶液中,电离度不同;溶液越稀,电离度越大。 4. 影响电离平衡的因素 内因:电解质本身的性质 外因:(符合勒夏特列原理) (1)温度:升高温度,电离平衡向电离的方向移动(若温度变化不大,一般不考虑其影响) (2)浓度: 加水稀释,电离平衡向电离的方向移动,即溶液浓度越小,弱电解质越易电离。 加入某强电解质(含弱电解离子),电离平衡向生成弱电解质的方向移动。 加入某电解质,消耗弱电解质,电离平衡向电离的方向移动,但电离度减小。 思考:25,0.1mol/L醋酸溶液中,CH3
4、COOHCH3COO+ H+,请填下表:移动方向n(H+)molH+mol/LpH导电能力加水向右增大减小增大减小加冰醋酸向左增大增大减小增大升温向右增大增大减小增大加醋酸钠固体向左减小减小增大增大加少量NaOH固体向右减小减小增大增大加少量Na2CO3向右减小减小增大增大通入HCl向左增大增大减小增大 L-1的CH3COONa、Na2CO3、NaCl、NH4Cl、Al2(SO4)3、KNO3等溶液的pH值。 实验结果:呈中性的:NaCl、KNO3;而有的显酸性:NH4Cl、Al2(SO4)3; 有的显碱性:CH3COONa、Na2CO3 为什么?(二)盐类的水解 1. 盐类水解的概念 (1)
5、原理:CH3COONa溶液: CH3COONa = Na+ + CH3COO ; H2OOH+H+;CH3COO+H+CH3COOH 即:CH3COO+H2OCH3COOH + OH 故:溶液中OHH+,溶液显碱性。 NH4Cl溶液:NH4Cl = NH4+ + Cl; H2OOH+H+;NH4+ + OHNH3H2O 即:NH4+ + H2O NH3H2O + H+ 故:溶液中H+OH,溶液呈酸性。 (2)定义:盐电离产生的离子与水电离产生的H+或OH结合生成弱电解质,从而破坏了水的电离平衡,而使溶液呈现不同程度的酸、碱性,叫盐类的水解。 (3)实质:破坏水的电离平衡。 (4)规律:“有弱才
6、水解,无弱不水解,越弱越水解,谁强显谁性,同强显中性”。 (5)多元弱酸酸根离子的水解分步进行:CO32 + H2OHCO3 + OHHCO3+ H2OH2CO3 + OH (很小,可忽略) 多元弱碱阳离子的水解分步进行复杂,以总反应表示:Al3+ +3H2OAl(OH)3+3H+ 【说明】 水解反应一般程度都很小,水解产物很少,无明显沉淀、气体生成。 2. 水解平衡的移动 (1)影响盐类水解平衡的因素 内因:盐本身的性质, 组成盐的酸或碱越弱,盐的水解程度越大。 外因:温度:升高温度,平衡向水解的方向移动盐类的水解是吸热反应。 思考:为什么热的纯碱溶液去污效果比冷的好? 盐溶液的浓度:盐溶液
7、的浓度越小,盐就越易水解,加水稀释促进盐溶液的水解,平衡正方向移动,水解程度增大;如果增大盐的浓度,水解平衡虽然正向移动,但水解程度减小。 溶液的酸碱性:加酸,抑制弱碱阳离子的水解;加碱,抑制弱酸根离子的水解。 思考:水解反应CH3COO + H2O CH3COOH + OHL的醋酸钠溶液,当下列条件改变时,将有关内容填入空格中:改变条件平衡移动方向水解程度OHpH加水向右增大减小减小通HCl气体向右增大减小减小加入少量NaOH向左减小增大增大加入少量醋酸钠向左减小增大增大加热向右增大增大增大 (2)某些弱酸弱碱盐双水解 泡沫灭火器的灭火原理: 3HCO3+Al3+=Al(OH)3 +3CO2
8、 Al2S3:Al2S3 +6H2O = 2Al(OH)3+3H2S 3. 水解原理的利用:明矾做净水剂:Al3+ +3H2OAl(OH)3 + 3H+ 热碱水洗油污:CO32- + H2OHCO3 + OH 配制FeCl3溶液,SnCl2溶液,向其中滴入盐酸,抑制离子水解: Fe3+的水解:Fe3+ + 3H2OFe(OH)3 + 3H+ Sn2+的水解:Sn2+ + H2O + ClSn(OH)Cl + H+【典型例题】 例1. 下列关于弱电解质的电离平衡常数的叙述中,正确的是( ) A. 弱电解质的电离平衡常数就是电解质加入水后电离出的各种离子的浓度的乘积与未电离分子的浓度的比值 B.
9、弱酸的电离平衡常数越大,酸性越强,常数只与弱电解质的本性及外界温度有关 C. 同一温度下,弱酸的电离平衡常数越大,酸性越强;弱碱的电离平衡常数越大,碱性越弱。 D. 多元弱酸的各级电离常数是逐级减小的,且差别很大 解析:弱电解质的电离平衡常数是达到电离平衡时,弱电解质电离出的各种离子的浓度的乘积与未电离分子的浓度的比值。这个比值必须是达到电离平衡时的,而不是其它任意时刻的。弱电解质的电离平衡常数是由弱电解质的本性决定的,并且受外界温度的影响。同一温度下,弱酸的电离平衡常数越大,酸性越强;同样,弱碱的电离平衡常数越大,碱性也越强。 对于某一特定弱电解质,温度越高电离平衡常数越大。多元弱酸是分步电
10、离的,其各级电离常数是逐级减小的且差别很大。 答案:BD点评:本题考查电离平衡常数的概念 例2. 在CH3COOHCH3COO-+H+电离平衡时,要使电离平衡右移且H+浓度增大,应采取的措施是( ) A. 加NaOH 固体 B. 加入少量盐酸 C. 加水 D. 升高温度 解析:对于醋酸电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+ ,要使电离平衡右移且H+浓度增大,根据题目中提供的选项:加NaOH能消耗H+ ,从而使电离平衡右移但是氢离子浓度减小;加入少量盐酸,因增大H+,从而使平衡左移;当加水稀释溶液时,平衡右移,但由于稀释作用使得氢离子浓度减小;醋酸的电离吸热,升高温度,平衡右移且氢离子浓度增
11、大 。 答案:D 点评:影响电离平衡的因素很多,处理问题要看什么条件 例3. 下列关于盐的水解的叙述中,正确的是( ) A. 盐类的水解过程是中和反应的逆过程,是吸热过程 B. 易水解的盐溶于水后,都抑制了水的电离 C. 易水解的盐溶液中,水电离出的以游离态存在的H+和OH-的浓度永远相等 D. 易水解的盐溶液肯定不是中性的 解析:盐类的水解过程是中和反应的逆过程,中和反应都是放热反应,所以盐类的水解过程都是吸热过程;易水解的盐溶于水后,弱离子会结合水电离出H+或OH-,都是促进而不是抑制水的电离;易水解的盐溶液中,水电离出的H+或OH-要与弱酸酸根离子或弱碱阳离子结合,两者浓度不一定相等;易
12、水解的盐溶液也可能是中性的,如弱酸弱碱盐中,阴阳离子的水解程度相同,容液中的H+和OH-相等而呈中性。 答案:A 点评:本题考查盐类水解的概念 例4. 在Na2CO3溶液中,下列离子浓度关系不正确的是( ) A. c(Na+)c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-) B. c(Na+) + c(H+)= c(OH-)+ c(HCO3-)+2 c(CO32-) C. c(Na+)=2c(CO32-)+ c(HCO3-)+ c(H2CO3) D. c(OH-)= c(H+)+ c(HCO3-)+ 2c(H2CO3) 解析:在Na2CO3溶液中,Na2CO3全部电离,Na2CO3 = 2Na+
13、+ CO32-,且存在着水解平衡:CO32-+H2O HCO3-+ OH-,HCO3-+H2O H2CO3+ OH-。 因水解是微弱的,故c(Na+)c(CO32-)c(OH-) c(HCO3-),则A错误。 根据溶液中电荷守恒,可得c(Na+) + c(H+)= c(OH-)+ c(HCO3-)+2 c(CO32-),故B正确。由元素守恒可得出C正确。溶液中的OH-全来自于H2O的电离,而水电离出的H+在溶液中以H+、HCO3-和H2CO3+和OH-是相等的,水电离出的H+的浓度为c(H+)、c(HCO3-)和 2c(H2CO3)的和,即H+守恒,可知D答案正确。 答案:A 点评:判断离子浓
14、度大小需要综合电离、水解等知识,还要利用各种守恒关系来灵活推断。2难点总结(一) 盐的水解实质 H2O H+OHAB= Bn + An+ HB(n1) A(OH)n水解 中和 当盐AB能电离出弱酸阴离子(Bn)或弱碱阳离子(An+),即可与水电离出的H+或OH结合成电解质分子,从而促进水进一步电离. 与中和反应的关系:盐+水 酸+碱(两者至少有一为弱) 由此可知,盐的水解为中和反应的逆反应,但一般认为中和反应程度大,大多认为是完全以应,但盐类的水解程度小得多,故为万逆反应,真正发生水解的离子仅占极小比例。(二)水解规律简述为:有弱才水解,无弱不水解 越弱越水解,弱弱都水解 谁强显谁性,等强显中
15、性 具体为: 1正盐溶液强酸弱碱盐呈酸性 强碱弱酸盐呈碱性 强酸强碱盐呈中性弱酸碱盐不一定如 NH4CN CH3CO2NH4 NH4F 碱性 中性 酸性取决于弱酸弱碱 相对强弱2酸式盐若只有电离而无水解,则呈酸性(如NaHSO4)若既有电离又有水解,取决于两者相对大小 电离程度水解程度,呈酸性电离程度水解程度,呈碱性强碱弱酸式盐的电离和水解.水解 电离 a) 以HmAn表示弱酸酸式盐阴离子的电离和水解平衡. Hm+1A(n1)+OH HmAn1 + H2O Hm1A(n+1)+ H+ 抑制水解 抑制电离 增大OH 促进电离 促进水离 H+增大 仅能存在于一定pH值范围如H3PO4及其三种阴离子
16、随溶液pH变化可相互转化: pH值增大 H3PO4 H2PO4 HPO42 PO43 pH减小常见酸式盐溶液的酸碱性碱性:NaHCO3、NaHS、Na2HPO4、NaHS. 酸性:NaHSO3、NaH2PO4、NaHSO4(三)影响水解的因素内因:盐的本性.外因:浓度、湿度、溶液碱性的变化(1)温度不变,浓度越小,水解程度越大.(2)浓度不变,湿度越高,水解程度 越大.(3)改变溶液的pH值,可抑制或促进水解。(四)比较外因对弱电解质电离和盐水解的影响. HA H+AQ A+H2O HA+OHQ温度(T)T Th加水 平衡正移, 促进水解,h增大H+ 抑制电离, 促进水解,h增大OH促进电离,
17、 抑制水解,h增大A 抑制电离, 水解程度,h注:电离程度 h水解程度 思考:弱酸的电离和弱酸根离子的水解互为可逆吗?在CH3COOH和CH3COONO2的溶液中分别加入少量冰醋酸,对CH3COOH电离程度 和CH3COO水解程度各有何影响? (五)盐类水解原理的应用 1判断或解释盐溶液的酸碱性 例如:正盐KX、KY、KZ的溶液物质的量浓度相同,其pH值分别为7、8、9,则HX、HY、HZ的酸性强弱的顺序是_相同条件下,测得NaHCO3 CH3COONa NaAlO2三种溶液的pH值相同。那实验么它们的物质的量浓度由大到小的顺序是_.因为电离程度CH3COOHHAlO2所以水解程度NaAlO2
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- 高中化学 盐类 水解 16
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