2022年高中化学选修三知识点. .pdf
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1、 键由两个相同或不相同的原子轨道沿轨道对称轴方向相互重叠而形成的共价键,叫做 键。键是原子轨道沿轴方向重叠而形成的,具有较大的重叠程度 ,因此 键比较稳定。 键是能围绕对称轴旋转 ,而不影响键的强度以及键跟键之间的角度(键角。根据分子轨道理论,两个原子轨道充分接近后,能通过原子轨道的线性组合,形成两个分子轨道。其中,能量低于原来原子轨道的分子轨道叫成键轨道,能量高于原来原子轨道的分子轨道叫反键轨道。以核间轴为对称轴的成键轨道叫 轨道,相应的键叫 键。以核间轴为对称轴的反键轨道叫*轨道,相应的键叫 * 键。分子在基态时 ,构成化学键的电子通常处在成键轨道中,而让反键轨道空着。 键是共价键的一种。
2、它具有如下特点: 1. 键有方向性 ,两个成键原子必须沿着对称轴方向接近,才能到达最大重叠。2. 成键电子云沿键轴对称分布,两端的原子可以沿轴自由旋转而不改变电子云密度的分布。3. 键是头碰头的重叠 ,与其它键相比 ,重叠程度大 ,键能大 ,因此,化学性质稳定。共价单键是 键,共价双键有一个 键, 键,共价三键由一个 键,两个 键组成。 键成键原子的未杂化p 轨道,通过平行、侧面重叠而形成的共价键,叫做 键。1. 键是由两个 p 轨道从侧面重叠而形成的 ,重叠程度比 键小,所以 键不如 键稳定。当形成 键的两个原子以核间轴为轴作相对旋转时,会减少 p轨道的重叠程度,最后导致 键的断裂。精选学习
3、资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 31 页2.根据分子轨道理论 ,两个原子的 p 轨道线性组合能形成两个分子轨道。能量低于原来原子轨道的成键轨道 和能量高于原来原子轨道的反键轨道,相应的键分别叫 键和 * 键。分子在基态时 ,两个 p 电子( 电子处于成键轨道中 ,而让反键轨道空着。3. 键有两块电子云组成 ,分别位于有两原子核构成的平面两侧,如以它们间所包含原子核的平面称为镜像,他们互为镜像 ,这种特征称为镜像对称。杂化轨道理论在形成多原子分子的过程中,中心原子的假设干能量相近的原子轨道重新组合,形成一组新的轨道 ,这个过程叫做
4、轨道的杂化,产生的新轨道叫做杂化轨道。核外电子在一般状态下总是处于一种较为稳定的状态,即基态。而在某些外加作用下 ,电子也是可以吸收能量变为一个较活跃的状态,即激发态。在形成分子的过程中,由于原子间的相互影响 ,单个原子中 ,具有能量相近的两个能级中,具有能量较低的能级的一个或多个电子会激发而变为激发态,进入能量较高的能级中去 ,即所谓的跃迁现象 ,从而新形成了一个或多个能量较高的能级。此时,这一个或多个原来处于较低能量的能级的电子所具有的能量增加到与原来能量较高的能级中的电子相同。这样,这些电子的轨道便混杂在一起,这便是杂化 ,而这些电子的状态也就是所谓的杂化态。只有最外电子层中不同能级中的
5、电子可以进行轨道杂化,且在第一层的两个电子不参与反应。不同能级中的电子在进行轨道杂化时,电子会从能量低的层跃迁到能量高的层,并且杂化以后的各电子轨道能量相等又高于原来的能量较低的能级的能量而低于原来能量较高的能级的能量。当然的,有几个原子轨道参加杂化,杂化后就生成几个杂化轨道。杂化轨道成键时 ,要满足原子轨道最大重叠原理。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 31 页杂化后的电子轨道与原来相比在角度分布上更加集中,从而使它在与其他原子的原子轨道成键时重叠的程度更大,形成的共价键更加牢固。(1s-p型杂化只有 s轨道和 p 轨道
6、参与的杂化 ,主要有以下三种类型 :sp1杂化,sp2杂化,sp3杂化。sp杂化轨道角度分布及其空间伸展方向示意图(2s-p-d型杂化ns轨道,np轨道,nd轨道一起参与杂化称为s-p-d型杂化 ,此外还有以内层的 (n-1 d轨道,ns轨道,np轨道一起参与的杂化方式 ,它主要存在于过渡金属配位化合物中,例如 d3sp3杂化、 d2sp3杂化等。(3等性杂化和不等性杂化杂化过程中形成杂化轨道可能是一组能量相等的并轨道,也可能是一组能量彼此不相等的轨道。因此 ,轨道的杂化方式可分为等性杂化和不等性杂化。几种杂化轨道之后的分子空间形态sp杂化:直线形如 :CO2、CS2 sp2杂化:平面三角形
7、(等性杂化为平面正三角形如:BCl3、精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 31 页sp3杂化:空间四面体 (等性杂化为正四面体如 :CH4、CCl4 sp3d杂化:三角双锥如 :PCl5 sp3d2杂化:八面体 (等性杂化为正八面体sp3d3杂化:五角双锥如 :IF7 dsp2杂化:平面四方形 (等性杂化为正方形如 :Pt(NH32Cl2(顺铂sp杂化是如何杂化的sp杂化是由 s轨道和一个 p轨道杂化形成两个能量均等的轨道,两个 sp杂化轨道对称轴之间的夹角是1800;(成一条直线。两个未参与杂化的p轨道互相垂直 ,并且都与
8、两个 sp杂化轨道对称轴组成的直线垂直。sp杂化:以乙炔为例 ,碳原子用一个 2s轨道和一个 2p轨道进行杂化 ,形成两个相等的 sp杂化轨道。每个 sp杂化轨道包含 1/2s轨道成分和 1/2p轨道成分 ,这两个sp杂化轨道的对称轴形成180度的夹角 ,处于同一直线。分子杂化类型由取决于的孤对电子对数目和成键电子对数目对于 ABn 型分子孤对电子对数目 =(A 最外层电子数 B 成对电子数 n 2 成键电子对数目 =n 对于 BeCl2,孤对电子对数目 =(21 2 2=0,成键电子对数目 =2 二者之和 0+2=2,故为 sp杂化对于 BF3,孤对电子对数目 =(31 3 2=0,成键电子
9、对数目 =3 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 31 页二者之和为 0+3=3,故为 sp2杂化以此类推 ,4为 sp3杂化,5为 sp3d杂化,6为 sp3d2杂化等性杂化轨道类型夹角分子的空间构型实例sp杂化 108 直线型 BtCl3 sp2杂化 120 平面三角形 HgCl2 sp3杂化 10928正四面体 CH4、SiH4、NH4+ sp3d2杂化 90 及 180 正八面体 SF6 不等性杂化轨道类型 (杂化轨道中有孤对电子存在不等性 sp3杂化 10445三角形 H2O H2S 1075三角棱锥 NH3 PH
10、3 1、离子共存1.1条件4大类一:由于发生复分解反应 ,离子不能大量共存。(1有气体产生。如 CO32-、SO32-、S2-、HCO3-、HSO3-、HS-等易挥发的弱酸的酸根与H+不能大量共存。(2有沉淀生成。如 Ba2+、Ca2+、Mg2+、Ag+等不能与 SO42-、CO32-等大量共存 ;Mg2+、Fe2+、Ag+、Al3+、Zn2+、Cu2+、Fe3+等不能与 OH-大量共存 ;Pb2+与 Cl-,Fe2+与S2-、Ca2+与 PO43-、Ag+与 I-不能大量共存。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 31 页(
11、3有弱电解质生成。如 OH-、CH3COO-、PO43-、HPO42-、H2PO4-、F-、ClO-、AlO2-、SiO32-、CN-、C17H35COO-、等与 H+不能大量共存 ;一些酸式弱酸根如HCO3-、HPO42-、HS-、H2PO4-、HSO3-不能与 OH-大量共存 ;NH4+与 OH-不能大量共存。二:由于发生氧化复原反应 ,离子不能大量共存。(1具有较强复原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存。如S2-、HS-、SO32-、I-和 Fe3+不能大量共存。(2在酸性或碱性的介质中由于发生氧化复原反应而不能大量共存。如MnO4-、Cr2O7-、NO3-、ClO-与 S2-、
12、HS-、SO32-、HSO3-、I-、Fe2+等不能大量共存 ;SO32-和S2-在碱性条件下可以共存 ,但在酸性条件下则由于发生2S2-+SO32-+6H+=3S +3H2O反应不能共在。 H+与 S2O32-不能大量共存。三:能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存如 Al3+和 HCO3-、CO32-、HS-、S2-、AlO2-、ClO-等;Fe3+与 CO32-、HCO3-、AlO2- 、ClO-等不能大量共存。1、【铝离子和碳酸氢根离子】Al3+3HCO3- =Al(OH3+3CO2 (因为反应物和生成物中都有水抵消了,就不表示出来了 2、【铝离子和碳酸根离子】2Al3+
13、3CO32-+3H2O=2Al(OH3 +3CO2 3、【铝离子和硫离子】精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 31 页2Al3+3S2-+6H20=2Al(OH3 +3H2S 4、【铝离子和 HS-(硫氢根离子】Al3+3HS-+3H2O=Al(OH3 +3H2S 5、【铁离子和四羟基合铝酸根离子】Fe3+3(Al(OH4-=Fe(OH3+3Al(OH36、【铁离子和碳酸根离子】2Fe3+3(CO32-+3H2O=2Fe(OH3 +3CO2 7、【铵根离子和四羟基合铝酸根离子】NH4+(Al(OH4- =NH3 H2O+Al
14、(OH3 8、【铁离子和碳酸氢根离子】Fe3+3HCO3-=Fe(OH3+3CO2 9、【铵根离子和偏铝酸根离子】AlO2- + NH4+ + H2O = Al(OH3+ NH310、【铝离子和偏铝酸根离子】Al3+ + 3AlO2- + 6H2O 4Al(OH3 四:溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存。如 Fe2+、Fe3+与 SCN-不能大量共存 ;Fe3+与 CN-不能大量共存。五:有色离子 :Cu2+铜离子 - 蓝色Fe2+ 亚铁离子 - 浅绿色精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 31 页Fe3+铁离子 - 黄色
15、或红褐色Mn2+锰离子 - 浅粉色Cr3+铬离子 - 绿色MnO4 -高锰酸根离子 - 紫红色MnO4 2-锰酸根离子 - 墨绿色CrO4 2-铬酸根离子 -黄色Cr2O7 2-重铬酸根离子 -橙色Fe(SCN(2+硫氰合铁络离子 -血红色Fe3+遇到 SCN-时的颜色 -血红色1、氧化复原反应方程式的配平练习KI+ KMnO4+ H2SO4 I2+ K2SO4+ MnSO4+ H2O As2S3 + H2O2 + NH3.H2O (NH42AsO4 + (NH42SO4 + H2O Fe2O3 + KClO3 + KOH K2FeO4 + KCl + H2O MnO4-+ Cl-+ H+ M
16、n2+ + Cl2+ H2OFeS + HNO3Fe(NO33 + H2SO4 + NO + H2O6BrO3 -+ Br-+_ Br2 + H2O 7Cr2(OH4 + ClO -+ OH-CrO42-+ Cl-+ H2O 8CrI3 + Cl2 +_ K2CrO4 + KIO4 + KCl + H2O 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 31 页1.(07年山东理综 15一定体积的 KMnO4 溶液恰好能氧化一定质量的KHC2O4 H2C2O4 2H2O。假设用 0.1000mol L-1 的 NaOH 溶液中和相同质量
17、的KHC2O4 H2C2O4 2H2O,所需 NaOH 溶液的体积恰好为KMnO4 溶液的 3 倍,则 KMnO4 溶液的浓度 (mol L-1为提示:H2C2O4是二元弱酸10KHC2O4H2C2O4+8KMnO4+17H2SO4=8MnSO4+9K2SO4+40CO2+32H2O 2.(07年广东化学 5氯气是一种重要的工业原料。工业上利用反应在3Cl2+2NH3=N2+6HCl 检查氯气管道是否漏气。以下说法错误.的是D .生成 1molN 2 有 6mol 电子转移精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 31 页3.(2
18、011全国 II 卷 13 某含铬 Cr 2O 72- 废水用硫酸亚铁铵 FeSO 4 (NH 42 SO 46H 2O 处理,反应中铁元素和铬元素完全转化为沉淀。该沉淀干燥后得到n molFeO Fe y Cr x O 3 。不考虑处理过程中的实际损耗 ,以下表达错误的选项是A .消耗硫酸亚铁铵的物质的量为n(2-xmol B .处理废水中 Cr 2O 72- 的物质的量为 nx 2mol C .反应中发生转移的电子数为3nx mol D .在 FeO Fe y Cr x O 3中 3x=y 4.(08年海南化学 4锌与很稀的硝酸反应生成硝酸锌、硝酸铵和水。当生成1 mol 硝酸锌时,被复原
19、的硝酸的物质的量为A .2 mol B .1 mol C .0.5 mol D .0.25 mol 5.(09年广东化学 17常温下 ,往 H 2O 2 溶液中滴加少量FeSO 4溶液,可发生如下两个反应 :2Fe 2+H 2O 2+2H +=2Fe 3+2H 2O ,2Fe 3+H 2O 2=2Fe 2+O 2 +H +以下说法正确的选项是A .H 2O 2 的氧化性比 Fe 3+强,其复原性比 Fe 2+弱B .在 H 2O 2分解过程中 ,溶液的 pH 逐渐下降精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页,共 31 页C .在 H
20、 2O 2 分解过程中 , Fe 2+和 Fe 3+的总量保持不变D .H 2O 2 生产过程要严格防止混入Fe 2+ 6.(09年广东理综 25钢铁生锈过程发生如下反应: 2Fe+O 2+2H 2O=2Fe(OH2; 4Fe(OH2+O 2+2H 2O=4Fe(OH3; 2Fe(OH3=Fe 2O 3+3H 2O 。以下说法正确的选项是A .反应、中电子转移数目相等B .反应中氧化剂是氧气和水C .与铜质水龙头连接处的钢质水管不易发生腐蚀D .钢铁在潮湿的空气中不能发生电化学腐蚀7.(09年广东文基 66以下有关化学与生活的说法不正确.的是A.采用原煤脱硫技术 ,可减少燃煤产生的SO2 B.
21、硅酸钠的水溶液俗称水玻璃,可用作木材防腐剂C.自来水厂可用氯气来杀菌消毒,因此氯气无毒D.维生素 C 具有复原性 ,可用作食品抗氧化剂8.(09年海南化学 7用足量的 CO复原 13.7 g某铅氧化物 (Pb的相对原子质量207,把精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 31 页生成的 CO2 全部通入到过量的澄清石灰水中,得到的沉淀干燥后质量为8.0g,则此铅氧化物的化学式是 : 9.(2006年全国 已知以下分子或离子在酸性条件下都能氧化KI,自身发生如下变化: H2O2 H2O IO3- I2MnO4-Mn2+HNO3N
22、O如果分别用等物质的量的这些物质氧化足量的KI, 得到 I2 最多的是 ( A. H2O2 B. IO3- C. MnO4- D. HNO3 10.(2006年北京卷已知 :向 KmnO4 晶体滴加浓盐酸 ,产生黄绿色气体 ;向FeCl2溶液中通入少量实验 产生的气体 ,溶液变黄色 ;取实验 生成的溶液滴在淀粉 KI 试纸上 ,试纸变蓝色 .以下判断正确的选项是 ( A.上述实验证明氧化性 :MnO-4Cl2Fe3+I2 B.上述实验中 ,共有两个氧化复原反应C.实验生成的气体不能使湿润的淀粉KI 试纸变蓝精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - -
23、-第 12 页,共 31 页D.实验证明 Fe2+既有氧化性又有复原性11.(2006年江苏卷实验室制Cl2 的反应为 4HCl(浓十 Mn02 = MnCl2+C12 +2H2O.以下说法错误的选项是 ( A.复原剂是 HCl,氧化剂是 Mn02 B.每生成 1 molCl2,转移电子的物质的量为2 mol C.每消耗 1 molMnO2,起复原剂作用的 HCl 消耗 4mol D.生成的 Cl2 中,除含有一些水蒸气外 ,还含有 HCl 杂质12.(07全国 1理综第 10题已知氧化复原反应:2Cu(IO32+24KI+12H2SO4=2CuI +13I2 +12K2SO4+12H2O,其
24、中 1mol 氧化剂在反应中得到的电子为 ( A 10mol B 11mol C 12mol D 13mol 13.(07全国 1理综第 11题等物质的量的以下化合物在相应条件下完全分解后得到氧气最多的是 ( A KClO3( 加 MnO2 催化剂 ,加热B KMnO4( 加热C H2O2(水溶液 ,加 MnO2 催化剂D HgO(加热精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 13 页,共 31 页14.(2007年宁夏 a g铁粉与含有 H2SO4的 CuSO4溶液完全反应后 ,得到 a g铜,则参与反应的 CuSO4与 H2SO4 的物质
25、的量之比为A.1 :7 B.7 :1 C.7 :8 D.8 :7 15.(2007年四川足量铜与一定量浓硝酸反应得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO 的混合气体,这些气体与 1.68LO2(标准状况混合后通入水中 ,所有气体完全被水吸收生成硝酸。假设向所得硝酸铜溶液中加入5mol/LNaOH 溶液至 Cu2+恰好完全沉淀 ,则消耗 NaOH 溶液的体积是16.(08全国卷(NH42SO4在高温下分解 ,产物是 SO2、H2O、N2 和 NH3。在该反应的化学方程式中 ,化学计量数由小到大的产物分子依次是( A.SO2、H2O、N2、NH3 B.N2、SO2、H2O、NH3 精选学习资料 -
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