2022年化工热力学第六章教案 .pdf
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1、学习好资料欢迎下载授 课 内 容第六章流动系统的热力学原理及应用6-1 引言本章重点介绍稳定流动过程及其热力学原理1 理论基础热力学第一定律和热力学第二定律2 任务对化工过程进行热力学分析,包括对化工过程的能量转化、传递、使用和损失情况进行分析,揭示能量消耗的大小、原因和部位,为改进工艺过程,提高能量利用率指出方向和方法。3 能量的级别1)低级能量理论上不能完全转化为功的能量,如热能、热力学内能、焓等2)高级能量理论上完全可以转化为功的能量,如机械能、电能、风能等3)能量的贬值4 本章的主要内容1)流动系统的热力学关系式2)过程的热力学分析3)动力循环6-2 热力学第一定律1 封闭系统的热力学
2、第一定律热和功是两种本质不同且与过程传递方式有关的能量形式,可以相互转化或传递,但能量的数量是守恒的2 稳定流动系统的热力学第一定律稳定流动状态:流体流动途径中所有各点的状况都相等,且不随时间而变化,即所有质量和能量的流率均为常数,系统中没有物料和能量的积累。稳定流动系统的热力学第一定律表达式为:所以得UQW22uUg zQW2211其中流体所做的功SWWpVpV由HUpV212SHg zuQW精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 19 页学习好资料欢迎下载微分形式:若忽略动能和势能变化,则有即为封闭系统的热力学关系式 6-3
3、 热力学第二定律和熵平衡1 热力学第二定律1) Clausius 说法:热不可能自动从低温物体传给高温物体2)Kelvin 说法:不可能从单一热源吸热使之完全变为有用的功而不引起其它变化。实质:自发过程都是不可逆的2 熵及熵增原理1)热机效率2)可逆热机效率3)熵的定义3.1)可逆热温商3.2)熵的微观物理意义系统混乱程度大小的度量对可逆的绝热过程对可逆的等温过程对封闭系统中进行的任何过程,都有 热力学第二定律的数学表达式4)熵增原理dddSHgzuuQWSHQW1WQ1212211111QQTTTWQQTT2211积分得熵变revrevQdSTQSSST或revrevQSQTST0SQdST
4、000孤立孤立孤立系统,则或QdSS精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 19 页学习好资料欢迎下载若将系统和环境看作一个大系统,即为孤立系统, 总熵变 St等于封闭系统熵变S 和环境熵变 S0之和自发进行的不可逆过程只能向着总熵增大的方向进行,最终趋向平衡态。此时总熵变达到最大值,即St=0 达到了过程的终点。熵增原理为判断过程进行的方向和限度提供了依据。3 封闭系统的熵平衡热力学第一定律无法计算由于过程不可逆引起的能量贬值的损耗,通过熵平衡关系可以精确衡量过程的能量利用效率。熵平衡方程dSg 熵产生。不可逆过程中,有序能量
5、耗散为无序热能,并被系统吸收而导致系统熵的增加。不是系统的性质,与系统的不可逆过程有关。可逆过程无熵产生4 稳定流动系统的熵平衡敞开系统的熵平衡方程式为:Sf为熵流,伴随热量流动而产生的相应的熵变化。可正、可负、可零。规定流入体系为正,流出体系为负;Sg为熵产生该式适用于任何热力学系统对于不同系统可进一步简化:对稳定流动系统Sg iiim S物流流入jjjm S物流流出Sf敞开系统熵平衡简图00tSSS21ddggQSSTQSST积分式为fgiijjijSSSm Sm S00fgiijjijgjjiifjiSSSm Sm SSm Sm SS精选学习资料 - - - - - - - - - 名师
6、归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 19 页学习好资料欢迎下载对可逆绝热过程对绝热节流稳流过程,只有单股流体 6-4 理想功、损失功和有效能1 理想功 Wid:1)定义系统的状态变化按完全可逆的过程进行时,理论上产生的最大功或者消耗的最小功。是一个理想的极限值,可作为实际功的比较标准2)完全可逆:完全可逆是指 (1)系统的所有变化是可逆的; (2) 系统与环境进行可逆的热交换。环境通常指大气温度T0和压力 p0=0.1013MPa 的状态3)稳流过程的理想功若忽略动能和势能变化,得比较理想功与实际功,可以评价实际过程的不可逆程度2 损失功1)定义:损失功定义为系统在相同的状态变
7、化过程中,实际过程所作的功(产生或消耗)与完全可逆过程所作的理想功之差。对稳流过程表示为:0,0若为单股物流等熵过程fgjjiijijiSSm Sm SSS000fijgjiSSmmSmSS,第一定律完全可逆时SrevididrevHQWHQWWQH0将代入revQTS00或ididWTSHWTSHLidSWWW0TSHHQ000或LLWTSHHQTSQWTSQ精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 19 页学习好资料欢迎下载损失功由两部分构成:1)由过程不可逆性引起的熵增造成2)由过程的热损失造成表明损失功与总熵变及环境温度的
8、关系过程的不可逆程度越大,总熵增越大,损失功越大。不可逆过程都是有代价的例 1:298K,0.1013MPa 的水变成273K,同压力冰的理想功。273K 冰的熔化焓变为334.7kJ?kg-1H1=104.897kJ?kg-1,H2,S2S1=0.367kJ?kg-1?K-11)环境温度为25时是一个耗功过程,消耗的最小功是35.10kJ?kg-12)环境温度是268K 时是一个做功过程,可提供的最大功是12.69kJ?kg-1 理想功的计算与环境温度有关例 2:计算损失功298K,0.1013MPa的水初态273K,0.1013MPa的冰终态000000LtgWTSQTSTSTSTS227
9、311-1220.02334.7334.72kJ.kg334.721.226kJ.kg.K273KHHHHST水熔化焓02121-1298()()35.10kJ.kg0idWTSHSSHH02121-1268()()12.69kJ.kg0idWTSHSSHH精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 19 页学习好资料欢迎下载3有效能 B:一定状态下的有效能即是系统从该状态变到基态,即达到与环境处于完全平衡状态时此过程的理想功。对于稳流过程,从状态1 变到状态2,过程的理想功为选定基态为(T0,p0) ,系统由任意状态变到基态时稳流
10、系统的有效能B 为:1)物理有效能物理有效能指系统的温度、压力等状态不同于环境而具有的能量。化工过程中与热量传递及压力变化有关的过程只考虑物理有效能2)化学有效能处于环境温度、压力下的系统,由于与环境进行物质交换或化学反应,达到与环境平衡所作的最大功为化学有效能。因此计算化学有效能需要确定每一元素的环境状态,为简化计算,建立了环境模型。从系统状态到环境状态需经过化学反应与物理扩散两个过程:化学反应将系统物质转化成环境物质(基准物)物理扩散使系统反应后的物质浓度变化到与环境浓度相同的过程例:计算碳的化学有效能C 的环境状态是CO2纯气体,达到环境态需经过化学反应C+O2 CO2系统具有的能量1.
11、5MPa 773K 过热蒸汽0.07MPa 环境T0=293K 22HS,0.85SS revWW-11-1-113473.1kJ.kg7.5698kJ.kg.KHS21212SSHHHQWHQWHS0021LWTSQTSSQ1012020000000()()BHT SHT SHT SHT SHHTSS002121101202()()idWTSHTSSHHHT SHT S无效能000()()BHHTSS精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 19 页学习好资料欢迎下载计算基准取1mol O2的浓度为 0.21,因此4 有效能效率
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