2022年高考化学分子结构与性质考点全归纳 .pdf

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1、分子结构与性质 考纲要求 1. 了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。2.了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp ，sp2，sp3) 。3. 能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的立体构型。4. 了解化学键和分子间作用力的区别。 5. 了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键的物质。考点一共价键1本质在原子之间形成共用电子对( 电子云的重叠 ) 。2特征具有饱和性和方向性。3分类分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式 键电子云“头碰头”重叠 键电子云“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对发生偏移非极性键共用电子对

2、不发生偏移原子间共用电子对的数目单键原子间有一对共用电子对双键原子间有两对共用电子对三键原子间有三对共用电子对特别提醒(1) 只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大( 大于 1.7) 时，不会形成共用电子对，这时形成离子键。(2) 同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原子间形成的共价键为极性键。4键参数(1) 概念(2) 键参数对分子性质的影响键能越大，键长越短，分子越稳定。5等电子原理精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 24 页原子总数相同，价电子总数相同的分子具

3、有相似的化学键特征，它们的许多性质相似，如CO和 N2。深度思考1根据价键理论分析氮气分子中的成键情况？答案氮原子各自用三个p 轨道分别跟另一个氮原子形成一个 键和两个 键。2试根据下表回答问题。某些共价键的键长数据如下所示：共价键键长 (nm) CC 0.154 C=C 0.134 CC0.120 CO 0.143 C=O 0.122 NN 0.146 N=N 0.120 NN0.110 (1) 根据表中有关数据，你能推断出影响共价键键长的因素主要有哪些？其影响的结果怎样？(2) 键能是 _ 。通常，键能越 _，共价键越 _，由该键构成的分子越稳定。答案(1) 原子半径、原子间形成共用电子对

4、数目。形成相同数目的共用电子对，原子半径越小，共价键的键长越短；原子半径相同，形成共用电子对数目越多，键长越短。(2) 气态基态原子形成1 mol 化学键释放的最低能量大稳定题组一键的极性与分子极性的关系1在下列物质中： HCl、N2 、NH3 、Na2O2 、H2O2 、NH4Cl 、NaOH 、Ar、CO2 、C2H4(1) 只存在非极性键的分子是_ ；既存在非极性键又存在极性键的分子是_；只存在极性键的分子是_。(2) 不存在化学键的是_。(3) 既存在离子键又存在极性键的是_；既存在离子键又存在非极性键的是_。答案(1) (2) (3) (1) 在分子中，有的只存在极性键，如HCl、N

5、H3等，有的只存在非极性键，如N2、H2等，有的既存在极性键又存在非极性键，如 H2O2 、C2H4等；有的不存在化学键，如稀有气体分子。(2) 在离子化合物中，一定存在离子键，有的存在极性共价键，如NaOH 、Na2SO4等；有的存在非极性键，如Na2O2 、 CaC2等。题组二 键、 键的判断精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 24 页2下列说法中不正确的是( ) A 键比 键的电子云重叠程度大，形成的共价键强Bs-s 键与 s-p 键的电子云形状对称性相同C碳碳双键的键能是碳碳单键键能的2 倍DN2分子中有一个 键，

6、2 个 键答案C 解析 键“头碰头”重叠， 键“肩并肩”重叠，“头碰头”重叠程度大，形成的共价键强； 键形成的是“轴对称”而 键形成的是“镜像对称”；在双键中一个 键，一个 键，在三键中一个 键，两个 键。3下列关于 键和 键的理解不正确的是( ) A 键能单独形成，而 键一定不能单独形成B 键可以绕键轴旋转， 键一定不能绕键轴旋转C双键中一定有一个 键，一个 键，三键中一定有一个 键，两个 键D气体单质中一定存在 键，可能存在 键答案D 解析稀有气体分子中不存在化学键。快速判断 键、 键的方法(1) 通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目；判断成键方式时，需掌握：共价单键全为 键

7、，双键中有一个 键和一个 键，三键中有一个 键和两个 键。(2) 键比 键稳定。题组三键参数的应用4结合事实判断CO和 N2相对更活泼的是_，试用下表中的键能数据解释其相对更活泼的原因：_ 。CO C O C=O CO键能(kJ2mol 1) 357.7 798.9 1 071.9 N2 N N N=N NN键能(kJ2mol 1) 154.8 418.4 941.7 答案CO 断开 CO分子的第一个化学键所需要的能量(273.0 kJ2mol1) 比断开 N2分子的第一个化学键所需要的能量(523.3 kJ2mol 1) 小解析由断开 CO分子的第一个化学键所需要的能量1 071.9798.

8、9 273.0 (kJ2mol 1) 比断开 N2分子的第一个化学键所需要的能量941.7 418.4 523.3 (kJ2mol 1) 小，可知CO相对更活泼。5下列说法中正确的是( ) A分子的键长越长，键能越高，分子越稳定B元素周期表中的A族( 除 H外) 和A族元素的原子间不能形成共价键C水分子可表示为HOH，分子的键角为180D H O键键能为462.8 kJ2mol1， 即 18 克 H2O分解成 H2和 O2时，消耗能量为23462.8 kJ 答案B 解析键长越长，键能越小，分子越不稳定，A项错误；共价键一般是形成于非金属元素之间，而A族是活泼金属元素，A族是活泼非金属元素，二者

9、形成离子键，B 项正确；水精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 24 页分子中键的夹角为104.5， C项错误；断裂2 mol HO键吸收 23462.8 kJ 能量，而不是分解成 H2和 O2时消耗的能量，D项错误。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页，共 24 页分子的空间构型与键参数键长、键能决定了共价键的稳定性，键长、键角决定了分子的空间构型，一般来说，知道了多原子分子中的键角和键长等数据，就可确定该分子的空间几何构型。题组四等电子原理应用6已知 CO2为

10、直线形结构，SO3为平面正三角形结构，NF3为三角锥形结构，请推测COS 、CO2 3、PCl3 的空间结构。答案COS 为直线形结构；CO2 3为平面正三角形结构；PCl3 为三角锥形结构。解析COS与 CO2互为等电子体，其结构与CO2相似，所以其为直线形结构。CO2 3与 SO3互为等电子体， 结构相似，所以CO2 3为平面正三角形结构。PCl3 与 NF3互为等电子体，结构相似，所以PCl3 为三角锥形结构。71919 年， Langmuir 提出等电子原理：原子数相同、电子总数相同的分子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。(1) 根据上述原理，仅由第二周期元素组成的共

11、价分子中，互为等电子体的是_和_；_和_ 。(2) 此后，等电子原理又有所发展。例如，由短周期元素组成的微粒，只要其原子数相同，各原子最外层电子数之和相同，也可互称为等电子体，它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质中，与NO 2 互为等电子体的分子有_、_。答案(1)N2 CO N2O CO2 (2)SO2 O3 解析(1) 仅由第二周期元素组成的共价分子中，即C、N、O、F 组成的共价分子，如：N2与 CO均为 14 个电子， N2O与 CO2均为 22 个电子。(2) 依题意， 只要原子数相同， 各原子最外层电子数之和相同，即可互称为等电子体，NO 2 为三原子，各原子最外层电子

12、数之和为5632118，SO2 、O3也为三原子， 各原子最外层电子数之和为63318。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 24 页记忆等电子体，推测等电子体的性质(1) 常见的等电子体汇总微粒通式价电子总数立体构型CO2 、CNS 、 NO 2 、N3AX2 16e直线形CO2 3、NO 3 、SO3 AX3 24e平面三角形SO2 、O3 、NO 2AX2 18eV形SO2 4、PO3 4AX4 32e正四面体形PO3 3、SO2 3、ClO3AX3 26e三角锥形CO 、N2 AX 10e直线形CH4 、NH 4AX4

13、 8e正四面体形(2) 根据已知的一些分子结构推测另一些与它等电子的微粒的立体结构，并推测其物理性质。(BN)x 与(C2)x ，N2O与 CO2等也是等电子体；硅和锗是良好的半导体材料，他们的等电子体磷化铝 (AlP) 和砷化镓 (GaAs)也是很好的半导体材料；白锡( -Sn2) 与锑化铟是等电子体， 它们在低温下都可转变为超导体；SiCl4 、 SiO44、SO2 4的原子数目和价电子总数都相等，它们互为等电子体，中心原子都是sp3 杂化，都形成正四面体形立体构型。特别提醒等电子体结构相同，物理性质相近，但化学性质不同。考点二分子的立体结构1价层电子对互斥理论(1) 价层电子对在球面上彼

14、此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。(2) 孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。电子对数成键对数孤 电 子对数电子对立体构型分子立体构型实例键角2 2 0 直线形直线形BeCl2 1803 3 0 三角形平面正三角形BF3 1202 1 V形SnBr2 1054 4 0 正四面体形正四面体形CH4 109283 1 三角锥形NH3 1072 2 V形H2O 105特别提醒(1) 价层电子对互斥理论说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。

15、(2) 价层电子对互斥理论能预测分子的几何构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的几何构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。2杂化轨道理论当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 24 页3配位键(1) 孤电子对分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。(2) 配位键配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一

16、方提供空轨道形成共价键。配位键的表示：常用“”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH 4 可表示为，在 NH 4 中，虽然有一个N H键形成过程与其他3 个 NH 键形成过程不同，但是一旦形成之后，4 个共价键就完全相同。(3) 配合物如Cu(NH3)4SO4 配位体有孤电子对，如H2O 、NH3 、CO 、F、 Cl、 CN 等。中心原子有空轨道，如Fe3、 Cu2、 Zn2、 Ag等。深度思考填表， VSEPR 模型和分子 ( 离子 ) 立体模型的确定化学式孤电子对数(a xb)/2 键电子对数价 层 电子对数VSEPR模型名称分 子 或 离 子 的立体模型名称中心原子杂化类型C

17、O2 0 2 2 直线形直线形sp ClO3 1 4 四面体形直线形sp3 HCN 0 2 2 直线形直线形sp CH CH直线形sp H2O 2 2 4 四面体形V形sp3 H2S 2 2 4 四面体形V形sp3 SO2 1 2 3 平面三角形V形sp2 BF3 0 3 3 平面三角形平面三角形sp2 SO3 0 3 3 平面三角形平面三角形sp2 CO2 30 3 3 平面三角形平面三角形sp2 NO 30 3 3 平面三角形平面三角形sp2 HCHO 0 3 3 平面三角形平面三角形sp2 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7

18、页，共 24 页NH3 1 3 4 四面体形三角锥形sp3 NCl3 1 3 4 四面体形三角锥形sp3 H3O 1 3 4 四面体形三角锥形sp3 SO2 31 3 4 四面体形三角锥形sp3 ClO31 3 4 四面体形三角锥形sp3 CH4 0 4 4 正四面体形正四面体形sp3 NH 40 4 4 正四面体形正四面体形sp3 SO2 40 4 4 正四面体形正四面体形sp3 PO3 40 4 4 正四面体形正四面体形sp3 金刚石立体网状结构sp3 石墨层状结构sp2 CH2=CH2 平面形sp2 C6H6 平面六边形sp2 CH3COOH sp3，sp2 题组一价层电子对互斥理论、杂

19、化轨道理论的考查1下列关于杂化轨道的叙述中，不正确的是( ) A分子中中心原子通过sp3 杂化轨道成键时，该分子不一定为正四面体结构B杂化轨道只用于形成 键或用于容纳未参与成键的孤电子CH2SO4 分子中三种原子均以杂化轨道成键DN2分子中 N原子没有杂化，分子中有1 个 键、 2 个 键答案C 解析H2O分子中的中心原子O为 sp3 杂化， H2O的空间构型为V 形； H2SO4分子中氢原子没有发生轨道杂化。2用价 层电子对互斥理论预测H2S和 BF3的空间构 型，结论正确的是( ) A直线形；三角锥形B V形；三角锥形C直线形；平面三角形D V形；平面三角形答案D 解析H2S分子中的硫原子

20、上含有两个孤电子对，故H2S空间构型为V形； BF3中 B原子的价电子全部用于成键，故为平面三角形。3原子形成化合物时，电子云间的相互作用对物质的结构和性质会产生影响。请回答下列问题：(1)BF3 分子的立体结构为_，NF3分子的立体结构为_。(2) 碳原子有4 个价电子，在形成化合物时价电子均参与成键，但杂化方式不一定相同。在乙烷、 乙烯、乙炔和苯四种分子中，碳原子采取sp 杂化的分子是_( 写结构简式，下同 ) ，采取 sp2 杂化的分子是_，采取 sp3 杂化的分子是 _。试写出一 种 有 机 物 分 子 的 结 构 简 式 ， 要 求 同 时 含 有 三 种 不 同 杂 化 方 式 的

21、 碳 原 子 ：_ 。(3) 已知 H2O 、 NH3 、CH4三种分子中，键角由大到小的顺序是CH4NH3H2O，请分析可能的原因是 _ 。(4) 由于电荷的作用，阴、阳离子形成化合物时离子的电子云会发生变化，使离子键逐渐向共价键过渡。阳离子电荷数越多，阴离子半径越大时，电子云变化越大，导致所形成的化合精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页，共 24 页物在水中的溶解度越小。由此可知，四种卤化银(AgF、AgCl、AgBr 和 AgI) 在水中的溶解度由大到小 的顺序为 _ 。答案(1) 平面三角形三角锥形(2)CHCHCH2=C

22、H2 、C6H6 CH3CH3 ( 其他合理答案均可) ( 3)CH4分子中的C原子没有孤电子对，NH3分子中 N原子上有1 对孤电子对， H2O分子中 O原子上有2 对孤电子对，对成键电子对的排斥作用增大，故键角减小(4)AgFAgClAgBrAgI 解析(1)BF3分子中的B 原子采取sp2 杂化，所以其分子的立体结构为平面三角形；NF3分子中的N原子采取sp3 杂化，其中一个杂化轨道中存在一对孤电子对，所以其分子的立体结构为三角锥形。(2) 乙烷分子中的碳原子采取sp3 杂化，乙烯、苯分子中的碳原子均采取sp2 杂化，乙炔分子中的碳原子采取sp 杂化，同时含有三种不同杂化方式的碳原子的有

23、机物分子中应该同时含有烷基 (或环烷基 ) 、碳碳双键 ( 或苯环 ) 和碳碳三键。(3)H2O、NH3 、CH4分子中的O 、N、C均采取 sp3 杂化，而在O原子上有2 对孤电子对，对成键电子对的排斥作用最大，键角最小；N原子上有1 对孤电子对，对成键电子对的排斥作用使键角缩小，但比水分子的要大；C原子上无孤电子对，键角最大。(4) 阳离子电荷数越多、阴离子半径越大时，电子云变化越大，化学键中离子键的成分减少、共价键的成分增加，极性减小，故在水中的溶解性减小。 1 . “三种”方法判断分子中心原子的杂化类型(1) 根据杂化轨道的空间分布构型判断若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，

24、则分子的中心原子发生sp3 杂化。若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2 杂化。若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp 杂化。(2) 根据杂化轨道之间的夹角判断若杂化轨道之间的夹角为10928，则分子的中心原子发生sp3 杂化；若杂化轨道之间的夹角为 120，则分子的中心原子发生sp2 杂化；若杂化轨道之间的夹角为180，则分子的中心原子发生sp 杂化。(3) 根据等电子原理结构相似进行推断，如CO2是直线形分子，CNS 、 NO 2 、N3 与 CO2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp 杂化。2用价层电子对互斥理论推测分子或离子的

25、思维程序用价层电子对互斥理论推测简单分子(ABn 型) 、离子 (ABm n型) 空间构型的方法解题思路精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页，共 24 页(1) 键的电子对数的确定由分子式确定 键电子对数。例如，H2O中的中心原子为 O，O 有 2 对 键电子对； NH3中的中心原子为N，N有 3 对 键电子对。(2) 中心原子上的孤电子对数的确定中心原子上的孤电子对数12(a xb) 。式中 a 为中心原子的价电子数，对于主族元素来说，价电子数等于原子的最外层电子数；x 为与中心原子结合的原子数；b 为与中心原子结合的原子最多能

26、接受的电子数，氢为1，其他原子等于“ 8该原子的价电子数”。例如，SO2的中心原子为S ，S 的价电子数为6(即 S的最外层电子数为6) ，则 a6；与中心原子S结合的 O的个数为2，则 x2；与中心原子结合的O最多能接受的电子数为2，则 b2。所以，SO2中的中心原子S上的孤电子对数123(6232)1。题组二配合物理论的考查4下列物质中存在配位键的是( ) H3O B(OH)4 CH3COONH3CH4A B C D答案A 解析水分子中各原子已达到稳定结构，H3O 是 H和 H2O中的 O形成配位键，B(OH)4是 3 个 OH 与 B原子形成3 个共价键，还有1 个 OH 的 O与 B形

27、成配位键，而其他项均不能形成配位键。5铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。(1)Cu 位于元素周期表第B族，Cu2的核外电子排布式为_。(2) 往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成Cu(NH3)42 配离子。已知NF3与 NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与 Cu2形成配离子，其原因是_ _ 。答案(1)Ar3d9或 1s22s22p63s23p63d9 (2)N 、F、H 三种元素的电负性：FNH ，在 NF3中，共用电子对偏向F，偏离 N原子，使得氮原子上的孤电子对难与Cu2形成配位键解析(1)Cu( 电子排布式为 Ar3d104

28、s1) Cu2 的过程中，参与反应的电子是最外层4s及 3d 上的各一个电子，故Cu2 的电子排布式为Ar3d9或 1s22s22p63s23p63d9 。(2)N 、F、H 三种元素的电负性：FNH ，所以 NH3中共用电子对偏向N，而在 NF3中，共用精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页，共 24 页电子对偏向F，偏离 N原子。6向黄色的FeCl3 溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色。该反应在有的教材中用方程式 FeCl33KSCN=Fe(SCN)3 3KCl 表示。(1) 该反应生成物中KCl 既不是难溶物、难电

29、离物质，也不是易挥发物质，则该反应之所以能够进行是由于生成了_的 Fe(SCN)3。(2) 经研究表明，Fe(SCN)3 是配合物， Fe3与 SCN 不仅能以13 的个数比配合，还可以其他个数比配合。请按要求填空：若所得Fe3和 SCN 的配合物中，主要是Fe3与 SCN 以个数比11 配合所得离子显血红色。该离子的离子符号是_。若 Fe3与 SCN 以个数比15 配合，则 FeCl3 与 KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为 _ 。答案(1) 难电离(2) Fe(SCN)2 FeCl3 5KSCN=K2Fe(SCN)53KCl 考点三分子间作用力与分子的性质1分子间作用力(1)

30、 概念物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。(2) 分类分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。(3) 强弱范德华力 氢键 化学键。(4) 范德华力范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。(5) 氢键形成已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子( 该氢原子几乎为裸露的质子) 与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。表示方法AH,B特别提醒aA、 B是电负性很强的原子，一般为N、O、F 三种元素。bA、B可以相同，也可以不同。特征具有一定的方

31、向性和饱和性。分类氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。分子间氢键对物质性质的影响主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。2分子的性质(1) 分子的极性精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页，共 24 页类型非极性分子极性分子形成原因正电中心和负电中心重合的分子正电中心和负电中心不重合的分子存在的共价键非极性键或极性键非极性键或极性键分子内原子排列对称不对称(2) 分子的溶解性“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。随着溶

32、质分子中憎水基的增大，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、 乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。(3) 分子的手性手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠的现象。手性分子：具有手性异构体的分子。手性碳原子： 在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如。(4) 无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn ，如果成酸元素R相同，则n 值越大， R的正电性越高，使 ROH中 O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H ，酸性越强，如酸性：HClOHClO2HClO3氢键

33、范德华力影 响 强 度 的因素随着分子极性和相对分子质量的增大而增大；组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大对于AH,B，A、 B的电负性越大，B 原子的半径越小，键能越大成键原子半径越小，键长越短，键能越大， 共价键越稳定对 物 质 性 质的影响影响物质的熔、沸点、溶解度等物理性质组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、 沸点升高。如熔、沸点F2Cl2Br2I2 ，CF4CCl4H2S ， HFHCl，NH3PH3 影响分子的稳定性；共价键键能越大，分子稳定性越强精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 18

34、 页，共 24 页题组四无机含氧酸分子的酸性8下列无机含氧酸分子中酸性最强的是( ) AHNO2 B H2SO3 C HClO3 DHClO4 答案D 解析对于同一种元素的含氧酸，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强，如H N3O2HN5O3 ； H2 S4O3H2S 6O4 ；HCl5O3HCl7O4 。观察 A、B、C、D四个选项， HNO2 、H2SO3 、HClO3中的中心元素N、S、 Cl都未达到其最高价，其酸性不够强，只有D选项中的HClO4中的 Cl 元素为 7 价，是 Cl 元素的最高价， 使 HOClO3中 O原子的电子向Cl 原子偏移， 在水分子作用下，容易电离出H，酸性

35、最强。9判断含氧酸酸性强弱的一条经验规律是含氧酸分子结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。如下表所示：含氧酸酸性强弱与非羟基氧原子数的关系次氯酸磷酸硫酸高氯酸含氧酸Cl OH 非 羟 基 氧原子数0 1 2 3 酸性弱酸中强酸强酸最强酸(1) 亚磷酸 H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似，但它们的酸性差别很大，H3PO3 是中强酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构简式分别为_ ，_ 。(2)H3PO3 和 H3AsO3与过量的NaOH 溶液反应的化学方程式分别是：_ _ ，_。(3) 在 H3PO3和 H3AsO3中分别加入浓盐酸，分析反应情况：_，写出化学

36、方程式：_ 。答案(1) (2) H3PO3 2NaOH=Na2HPO32H2O H3AsO3 3NaOH=Na3AsO33H2O (3)H3PO3 为中强酸，不与盐酸反应，H3AsO3可与盐酸反应H3AsO3 3HCl=AsCl33H2O 解析此题属于无机含氧酸的结构、性质推断题， 考查同学们运用题给信息推断物质结构和性质的能力。 (1) 已知 H3PO3为中强酸， H3AsO3为弱酸，依据题给信息可知H3PO3中含 1 个非羟基氧原子，H3AsO3中不含非羟基氧原子。(2) 与过量NaOH溶液反应的化学方程式的书精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - -

37、 - - -第 19 页，共 24 页写，需得知H3PO3和 H3AsO3分别为几元酸，从题给信息可知，含氧酸分子结构中含几个羟基氢，则该酸为几元酸。故H3PO3为二元酸， H3AsO3为三元酸。 (3)H3PO3 为中强酸，不与盐酸反应； H3AsO3为两性物质，可与盐酸反应。无机含氧酸分子的酸性判断及比较的思维方法1无机含氧酸分子之所以能显示酸性，是因为其分子中含有OH ，而 OH上的 H原子在水分子的作用下能够变成H而显示一定的酸性。 如 HNO3 、 H2SO4 的结构式分别是，。2同一种元素的含氧酸酸性规律及原因H2SO4 与 HNO3 是强酸， 其 OH上的 H原子能够完全电离成为

38、H 。而同样是含氧酸的H2SO3和 HNO2 却是弱酸。即酸性强弱有H2SO3H2SO4，HNO2HNO3。其他的有变价的非金属元素所形成的含氧酸也有类似的情况。如酸性强弱HClOHClO2HClO3HClO4 。不难得出：对于同一种元素的含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。如果把含氧酸的通式写成(HO)mROn 的形式， 成酸的元素R相同时， 则 n 值越大， R的正电性越高， 就会使 ROH中的 O原子的电子向R偏移， 因而在水分子的作用下，也就越容易电离出 H，因此酸性也就越强。如H2SO3可写成 (HO)2SO ，n1；H2SO4可写成 (HO)2SO2，n2。所以H2

39、SO4的酸性强于H2SO3 。而对HNO2来说，可写成 (HO)NO，n1； HNO3 可写成(HO)NO2 ，n2。故 HNO3的酸性强于HNO2 。而对氯元素所形成的几种含氧酸，可分别写成(HO)Cl ， n 0； (HO)ClO，n 1； (HO)ClO2， n 2；(HO)ClO3 ，n 3。故其酸性顺序为HClOHClO2HClO3SSe (3)34 3s23p63d10 (4) 强平面三角形三角锥形(5) 由于第一步电离产生的H的抑制作用， 使第一步电离生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子H2SeO3和 H2SeO4可表示为 (HO)2SeO和(HO)2SeO2 。 H2

40、SeO3 中的 Se 为4 价，而 H2SeO4中的 Se为 6 价，正电性更高， 导致 SeOH中 O的电子更向Se偏移，更易电离出H解析(1) 首先根据S8 的结构和价电子特点，确定其杂化方式。S的价电子数是6，其中形成 2 个 键，还有两对孤电子对，故杂化方式为sp3。(2) 在周期表中，同主族元素从上到下得电子能力减弱，第一电离能依次减小。(3)Se 在 S的下一周期，其原子序数是161834，电子排布式为Ar3d104s24p4。(4)H Se键的键长比HS键的键长长， 所以 HSe键易断裂， 故 H2Se酸性比 H2S强。SeO3中 Se的杂化方式为sp2 杂化，立体构型为平面三角

41、形。SO2 3中 S的杂化方式为sp3 杂化，与 3 个 O原子配位，故立体构型为三角锥形。(5) 第一步电离产生的H抑制 HSeO 3 和 HSeO 4 的电离，使得HSeO 3 和 HSeO 4 较难电离出 H。同种元素形成的不同含氧酸，若表示为(HO)mROn ，则 n 值越大， R元素的化合价越高，正电性越高，ROH中 O的电子更易向R原子偏移，OH键越易断裂， 易电离产生H。 H2SeO3和 H2SeO4 可分别表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2，前者 n 值为 1，后者 n值为 2，显然 H2SeO4的酸性强于H2SeO3 。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 23 页，共 24 页精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 24 页，共 24 页