固体中原子的扩散课件.ppt
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1、关于固体中原子的扩散2022-9-51现在学习的是第1页,共37页2022-9-52 原子或分子的迁移现象称为扩散。原子或分子的迁移现象称为扩散。扩散的本质是原子依靠热运动从一个位置迁移到另一个位置。扩散的本质是原子依靠热运动从一个位置迁移到另一个位置。扩散是固体中原子迁移的唯一方式。扩散是固体中原子迁移的唯一方式。现在学习的是第2页,共37页2022-9-53 由于固态金属中原子间结合力比气体、液体大得多,其扩由于固态金属中原子间结合力比气体、液体大得多,其扩散也不易、需具备下列条件才能扩散散也不易、需具备下列条件才能扩散:只有只有T T足够高,才能使原子具有足够的激活足够高,才能使原子具有
2、足够的激活能,足以克服周围原子的束缚而发生迁移。如能,足以克服周围原子的束缚而发生迁移。如FeFe原子在原子在500 500 以上才以上才能有效扩散,而能有效扩散,而C C原子在原子在100 100 以上才能在以上才能在FeFe中扩散中扩散.扩散原子在晶格中每一次最多迁移扩散原子在晶格中每一次最多迁移0.30.30.5n m0.5n m的距离,要扩散的距离,要扩散1 1的距离,必须迁移近亿次。的距离,必须迁移近亿次。扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度,能溶入基体组元晶格能溶入基体组元晶格,形成固溶体形成固溶体,才能进行固态扩散。才能进行固态扩散。实际发
3、生的定向扩散过程实际发生的定向扩散过程都是在扩散驱动力作用下进行的都是在扩散驱动力作用下进行的(化学势差化学势差:在等温等压条件下在等温等压条件下,只要两个区域中各组元存在化学势差只要两个区域中各组元存在化学势差,就能产生扩散就能产生扩散,直至化学势直至化学势差为零差为零)。现在学习的是第3页,共37页2022-9-54 自扩散(自扩散(self-diffusion):self-diffusion):例如例如:纯金属晶粒长大过程及均匀溶纯金属晶粒长大过程及均匀溶体的晶粒长大等体的晶粒长大等,不伴有浓度变化的扩散不伴有浓度变化的扩散,与与浓度梯度浓度梯度(concentration gradie
4、ntdconcentration gradientd)()(d/dxd/dx)无)无关关,与热振动有关与热振动有关.互(异)扩散互(异)扩散(mutual diffusion):(mutual diffusion):例如例如:化学热处理;材料成分化学热处理;材料成分均匀化均匀化,伴有浓度变化的扩散。互扩散与异类原子的浓度差有关伴有浓度变化的扩散。互扩散与异类原子的浓度差有关,是异类是异类原子的相对扩散、相互渗透。原子的相对扩散、相互渗透。上坡扩散上坡扩散(uphill diffusion):(uphill diffusion):向浓度高的方向扩散向浓度高的方向扩散 下坡扩散下坡扩散(downh
5、ill diffusion):(downhill diffusion):向浓度低的方向扩散向浓度低的方向扩散 原子扩散原子扩散(atomic diffusion):(atomic diffusion):没有新的相生成没有新的相生成 反应扩散反应扩散(reaction diffusion):(reaction diffusion):扩散过程中新的相生成扩散过程中新的相生成现在学习的是第4页,共37页2022-9-55 描述在稳态条描述在稳态条件下的扩散(件下的扩散(),),即各处浓度不随即各处浓度不随时间变化时间变化,只随距离变化而变化只随距离变化而变化.内容:在单位时间内通过垂直扩散方向的单位
6、截面内容:在单位时间内通过垂直扩散方向的单位截面积上的积上的与该截面处的浓与该截面处的浓度梯度成正比度梯度成正比.表达式表达式:J=:J=Dd/dxDd/dx 描述扩散速度的描述扩散速度的物理量。它等于浓度梯度物理量。它等于浓度梯度(concentiontration gradient)(concentiontration gradient)为为1 1时在时在1 1秒内通过秒内通过1 1面积的物质质量或原子数。面积的物质质量或原子数。D D越大越大,则则扩散越快扩散越快.现在学习的是第5页,共37页2022-9-56 描述描述在扩散过程在扩散过程中各处的浓度都随时间变化而变化中各处的浓度都随时
7、间变化而变化,因而通过各处的扩散因而通过各处的扩散流量不再相等而随距离和时间发生变化。流量不再相等而随距离和时间发生变化。表达式表达式:4.2:4.2式(式(P130P130)若若D D与浓度无关则表达式与浓度无关则表达式:4.3:4.3式(式(P130P130)三维扩散情况且三维扩散情况且D D是各向同性则表达式是各向同性则表达式:4.4:4.4式式 现在学习的是第6页,共37页2022-9-57 第一定律第一定律求解一阶微分方程求解一阶微分方程 第二定律第二定律设置中间变量求通解设置中间变量求通解(高斯解高斯解 Gauss Gauss solutionsolution、误差函数解、误差函数
8、解error function solutionerror function solution、正玄、正玄解解 sinusoidal solution)sinusoidal solution),解微分方程初始条件,边界条,解微分方程初始条件,边界条件求方程式。件求方程式。解微分方程解微分方程 引入中间变量和误差函数引入中间变量和误差函数 求通解求通解(式(式4.64.6)边界条件和初始条件边界条件和初始条件 求特解(式求特解(式4.74.7、4.84.8)焊接面垂直于焊接面垂直于x x轴轴,在加热和保温不同时间在加热和保温不同时间,焊接面焊接面(x=0)(x=0)附近的质量浓度将发生不同程度的
9、变化附近的质量浓度将发生不同程度的变化.(P131 .(P131 图图4.3)4.3)现在学习的是第7页,共37页2022-9-58 求解方法同上,特解为(式求解方法同上,特解为(式4.94.9、4.10 4.10 简化式简化式4.114.11)工业生产中工业生产中,经常采用经常采用的方法来提的方法来提高钢铁零件的表面硬度高钢铁零件的表面硬度.所谓渗碳就是使碳原子由零件表面向所谓渗碳就是使碳原子由零件表面向内部扩散,以提高钢的含碳量。含碳量越高,钢的硬度越高。内部扩散,以提高钢的含碳量。含碳量越高,钢的硬度越高。(2)(2)若想将渗碳厚度增加一倍,需增加多少渗碳时间?若想将渗碳厚度增加一倍,需
10、增加多少渗碳时间?现在学习的是第8页,共37页2022-9-59 已知已知CuCu在在AlAl中扩散系数中扩散系数D D,在,在500C500C和和600C600C分分别为别为4.84.81010-14-14msms-1-1和和5.35.31010-13-13msms-1-1,假如一个工件在假如一个工件在600C600C需要处理需要处理10h,10h,若在若在500C500C处理时处理时,要达到同样的效果要达到同样的效果,需要多少小时?(需需要多少小时?(需110.4110.4小时)小时)假设对假设对Wc=0.25%Wc=0.25%的钢件进行渗碳处理的钢件进行渗碳处理,要求要求渗层渗层0.50
11、.5处的碳浓度为处的碳浓度为0.8%,0.8%,渗碳气体浓度为渗碳气体浓度为Wc=1.2%,Wc=1.2%,在在950C950C进行渗碳进行渗碳,需要需要7 7小时小时,如果将层深厚度提高到如果将层深厚度提高到1.01.0,需要多长时间?(需要需要多长时间?(需要2828小时)小时)现在学习的是第9页,共37页2022-9-510 。求解方法同上,特解为(式求解方法同上,特解为(式4.164.16、4.18 4.18 )t=0.467 t=0.4672 2/D/D在给定温度下在给定温度下,D,D是定值是定值,枝晶间距枝晶间距越小越小,则所需的扩散时间则所需的扩散时间越少越少.可通过快速凝固可通
12、过快速凝固,热锻热锻,热轧等打碎枝晶热轧等打碎枝晶,有利于扩有利于扩散散.若若值一定值一定,则可通过提高温度则可通过提高温度,使使D D值增加值增加,从而有效提高扩从而有效提高扩散效率散效率.现在学习的是第10页,共37页2022-9-511 KirkendallKirkendall效应(效应(Kirkendall effectKirkendall effect):由于置换型原子原子半径与基体相差不大由于置换型原子原子半径与基体相差不大,二者二者(溶质和溶剂原子溶质和溶剂原子)扩散速率不同,发生扩散速率不同,发生KirkendallKirkendall效应。效应。扩散驱动力为扩散驱动力为d/d
13、xd/dx 引入互扩散系数引入互扩散系数(mutual diffusion coefficient)(mutual diffusion coefficient):P139P139式式4.34 4.34 应用:测定某温度下的互扩散系数应用:测定某温度下的互扩散系数,标记漂移速度标记漂移速度v v和和d/dxd/dx可求出两种元子的扩散系数可求出两种元子的扩散系数D1D1和和D2D2。现在学习的是第11页,共37页2022-9-5124.1.5 4.1.5 扩散系数与浓度有关时的解扩散系数与浓度有关时的解(求求D)D)一般了解一般了解 D D与与有关时,有关时,FickFick第二定律为式第二定律
14、为式4.24.2(P130P130)BoltzmannBoltzmann引入中间变量:引入中间变量:=x/t=x/t 根据无限长的扩散偶根据无限长的扩散偶(diffusion couple)(diffusion couple)的初始条件为的初始条件为 t=0t=0时时 x0 =x0 =;x0 =0 x0D0为下坡扩散;当为下坡扩散;当D0D0为上坡扩散。为上坡扩散。总之总之,决定组元扩散的基本因素为化学势差决定组元扩散的基本因素为化学势差i i/x/xi i,扩散总是导致扩散组元的化学势差减小扩散总是导致扩散组元的化学势差减小,直至为零。直至为零。现在学习的是第14页,共37页2022-9-5
15、15 现在学习的是第15页,共37页2022-9-516 扩散机制扩散机制(机理机理)原子的跳跃和扩散系数原子的跳跃和扩散系数 扩散激活能扩散激活能 无规则行走与扩散距离无规则行走与扩散距离 现在学习的是第16页,共37页2022-9-5174.3.1 4.3.1 扩散机制扩散机制(机理机理)的主要类型如图的主要类型如图4.94.9,主要有以下几种机制,主要有以下几种机制:以相邻原以相邻原子交换位置进行扩散方式。换位方式:直接换位扩散和环形换位子交换位置进行扩散方式。换位方式:直接换位扩散和环形换位(cyclic exchangecyclic exchange)扩散)扩散 扩散需要两个或两个以
16、上的原子协同跳动,所需能量较高。结扩散需要两个或两个以上的原子协同跳动,所需能量较高。结果是垂直于扩散方向平面的净通量等于果是垂直于扩散方向平面的净通量等于0.0.(1)(1)间隙型溶质原子扩散从一个位置迁移到另一个间隙位置的间隙型溶质原子扩散从一个位置迁移到另一个间隙位置的过程。过程。(2)(2)置换型溶质原子间隙机制扩散有如下方式:置换型溶质原子间隙机制扩散有如下方式:a.a.推填机制(推填机制(interstitialcy mechanisminterstitialcy mechanism)(也叫篡位式也叫篡位式)b.b.挤列机制(挤列机制(crowdion configurationc
17、rowdion configuration)c.c.跃迁机制(跃迁机制(jump migrationjump migration)现在学习的是第17页,共37页2022-9-518 :扩散原子:扩散原子与空位的逆向流动与空位的逆向流动,产生产生KirkendallKirkendall效应效应.大多数情况大多数情况下原子扩散是借助空位机制。下原子扩散是借助空位机制。晶体内扩散晶体内扩散Dl Dl 晶界扩散晶界扩散Db Db 表面扩散表面扩散DsDs :原子通过位错扩散。温度越低:原子通过位错扩散。温度越低,原原子在位错中的时间越长子在位错中的时间越长,在点阵中跳动的时间越短。把在点阵中跳动的时间
18、越短。把原子在缺陷中的扩散称为原子在缺陷中的扩散称为 总之总之,固态金属或合金中的扩散主要依靠晶体缺陷来固态金属或合金中的扩散主要依靠晶体缺陷来进行。进行。现在学习的是第18页,共37页2022-9-519 原子扩散必须克服一定的能垒原子扩散必须克服一定的能垒,其大小其大小 G=G2G=G2G1G1,只有的原子才能发生跳跃(只有的原子才能发生跳跃(jump migrationjump migration)。经推倒在经推倒在T T温度下具有条约条件的原子分数温度下具有条约条件的原子分数(称为几率称为几率 jump jump probability)n/Nprobability)n/N为:为:n/
19、N=expn/N=exp(G/kTG/kT)在有一块含有在有一块含有n n个原子的晶体中个原子的晶体中,在在dtdt时间内共跳跃时间内共跳跃m m次次,则则每个原子在单位时间内跳跃次数每个原子在单位时间内跳跃次数(称为跳跃频率称为跳跃频率)为:为:=m/n=m/ndtdt 根据扩散方程及数学推倒得:根据扩散方程及数学推倒得:D=PdD=Pd 上式从间隙固溶体中求得上式从间隙固溶体中求得,也适用于置换固溶体。也适用于置换固溶体。现在学习的是第19页,共37页2022-9-520 对于间隙型扩散、置换型扩散及纯金属的自扩散都可导出对于间隙型扩散、置换型扩散及纯金属的自扩散都可导出D D:注:注:(
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