毕业设计(论文)-电化学法降解铜氨络合物废水研究(34页).docx
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1、-毕业设计(论文)-电化学法降解铜氨络合物废水研究-第 17 页电化学法降解铜氨络合物废水研究目录摘要:I关键词:IAbstract:IIKey words:II第一章 绪论11.1研究背景11.1.1我国的水资源概况11.1.2我国的水污染问题11.1.3铜氨络合物废水的来源与危害11.2处理铜氨络合物废水的方法对比21.2.1硫化物法21.2.2重金属捕集法21.2.3还原法及吸附法31.2.4电化学法31.3铜氨溶液的配置方法31.3.1利用氢氧化钠配制铜氨溶液31.3.2利用氨水配制铜氨溶液41.4铜离子的测量方法41.4.1痕量铜离子的测定41.4.2常规铜离子的测定5第二章 试验原
2、理及方法62.1试验原理62.2试验材料62.2.1试验处理水样62.2.2试验使用的试剂及仪器一览表62.2.3电极的预处理72.2.4试验装置72.3试验的方法72.4标准曲线的测定8第三章 试验结果及讨论93.1质量浓度93.2电解电压103.3极板间距113.4电解时间123.5搅拌速度13第四章 试验结论与展望154.1结论154.2展望16致 谢17参考文献18电化学法降解铜氨络合物废水研究摘要:铜氨络合物废水是众多重金属废水中的一种,其具有难以处理的特性。通常采用的中和沉淀法,生物降解,离子交换法等对铜氨络合物的去除效果有限,难以保证铜离子的达标排放因此,电化学法是处理铜氨络合物
3、废水常用的一种方法,因为以前使用的电极都是铂、金、银等贵重金属,寻找一种更经济适用的电极来降解铜氨络合物废水势在必行。使用石墨做阳极的电化学法具有降低槽电压、经济耐用、绿色环保、不产生二次污染,高效性等众多优势。本课题研究的方向是用电化学法处理铜氨络合物溶液,以石墨碳为阳极,铜片为阴极,通过对比试验,研究在不同的因素影响下对铜氨络合物废水处理效果,找出最优的反应条件,为处理其它络合物废水提供参考。通过试验结果表明,在浓度为1000mgL-1时,电解时间为60min,极板间距为10mm,电压在6V时效率最大,电解效率可达88.86%。经过石墨做阳极,电解处理后废水中的大部分铜氨络合物转变成了铜单
4、质,氨气,铜离子,在电极阴极上附着红棕色铜单质。结果表明,铜氨络合物首先被破解络合态,然后铜离子再被还原成铜单质,电解伴随着放热,颜色逐渐转换成褐色。电解法能有效的去除铜氨络合物。关键词:电化学法;石墨;铜氨络合物Study on degradation of copper ammonia complex wastewater by electrochemical methodAbstract:Copper and ammonia complex waste water is one of many heavy metal waste water, which has a difficult
5、features to deal with. Usually adopts neutralization precipitation, biodegradation and ion exchange method for copper removal efficiency of ammonia complex is limited, difficult standards, therefore, to ensure the copper ion electrochemical method is commonly used a copper ammonia complex wastewater
6、 treatment method, because before using electrodes are platinum, gold, silver and other precious metals, looking for a kind of more economical electrode to copper ammonia complex wastewater treatment is imperative.The electrochemical method use graphite to make anodes with low voltage, economic dura
7、bility, green environmental protection, no secondary pollution, high efficiency and so on. This topic research direction is electric chemical copper ammonia complex wastewater treatment, graphite carbon as anode and copper cathode, through contrast experiment, the research in under the influence of
8、different factors on copper ammonia complex wastewater treatment effect, find out the optimum reaction conditions, provide a reference for other complex wastewater treatment.The experimental results show that when the concentration is 1000mg/L, the electrolysis time is 60min, the plate spacing is 10
9、mm, the voltage is the most efficient at 6V, and the electrolysis efficiency is 88.86%. After graphite anode, electrolyte after the wastewater treatment of copper ammonia complex into elemental, copper ammonia and copper ions, in red brown copper cathode electrodes adhered to at the elemental. Resul
10、ts show that the copper ammonia complex first be cracked complexation, reduction of copper ions then elemental copper, electrolytic with exothermic, the color gradually converted to brown. The electrolysis method can effectively remove the copper ammonia complex.Key words:Electrochemical method;grap
11、hite;Copper ammonia complex第一章 绪论1.1研究背景1.1.1我国的水资源概况随着我国改革开放和经济的发展,随之而来的是环境的恶劣变化,环境的变化已经被愈来愈被人们所重视,恶劣的环境影响了我们的生活,因为环境污染带来的各种污染事件,已经是屡见不鲜。发达国家也曾经面临过我们今天所面临的问题,日本因为汞金属污染事件引起的痛痛病事件,洛杉矶的烟雾事件,伦敦烟雾,中国的雾霾,都告诉我们警惕环境污染,国家一直在倡导不要走先污染后治理的道路,因为生态遭到破坏,很难被修复,其中水污染尤其突出。我国的水资源总量较为丰富,总淡水资源有2.8万亿立方米,世界排名较为靠前,位于世界第六位
12、,由于我国人口众多的原因,导致人均分配淡水水量不足世界平均水平的1/4,只有区区2050立方米,属于世界上的贫水国家之一1-3。缺水状况不断加剧,全国约670个城市普遍存在不同程度的缺水。由于受到季风气候的影响,导致时空降水量分布变化较大,年度分配及其不均匀,夏秋季降水较多,春冬两季降水少,连续枯水期和丰水期情况频发,使有限的水资源可有效利用的程度更低,造成水资源的大量浪费,进一步导致缺水加剧4-5。1.1.2我国的水污染问题 我国的水资源污染情况日益严重,主要的河流都已经受到了不同程度的污染。其中七大水系中,淮河,黄河,海河,辽河等水域有70%以上的河段受到污染。我国有90%的城市水域受到污
13、染,70%的饮用水不符合国家规定的标准要求,更是有80%的地表水,地下水污染严重,湖泊污染事件更是日益增多6-7。污染水的治理又尤其以地下水治理最为困,我国的水污染情况已经到了影响我国民生情况的地步8。且将来有可能更加严重, 按照现在的污染趋势,二十年后我们将可能面临没有干净的饮用水可用的地步,所以为了我们有可用的饮用水,请珍惜身边的水资源。1.1.3铜氨络合物废水的来源与危害铜氨络合物废水是工业生产中较为常见的一种污染水,主要来源于电路板印制行业和电镀行业,且其中的重金属还以络合物的形态存在,具有成分较为复杂、毒害性大等特点。其中电路板印制行业中根据用途不同可分为清洗用水、油墨类污水、浓酸碱
14、废水、络合态废水等,此类废水中的铜离子和NH3、EDTA、氰根、酒石酸根、柠檬酸根等结合成稳定的可溶性络合物,其中铜离子和氨根结合成的Cu(NH3)42+,稳定常数为2.091013。络合态物质可干扰传统方法对铜的回收,增加了回收处理的技术难度9。此外,铜元素是生命所必需的微量元素之一,但过量的摄入铜元素对于动植物和人体都有危害,皮肤接触铜类化合物会发生湿疹和皮炎等疾病,高浓度的铜类化合物接触皮肤会使皮肤坏死,如果眼睛等敏感位置接触铜类化合物会发生更严重的后果,导致结膜炎和眼睑水肿,接触更高浓度时会导致眼浑浊、溃疡等10。当水中铜离子含量达到0.01mgL-1时对水体的自净能力有很明显的抑制作
15、用,超过5mgL-1时水体会产生异味,超过15mgL-1时则无法饮用11-12。铜离子浓度过高时还具有致突变的作用,对于人体的致死量为10gkg-1,质量浓度达到1mgL-1时会对家畜有导制中毒的作用13。1.2处理铜氨络合物废水的方法对比目前,常用的处理铜氨络合物的方法有硫化物沉淀法、还原法、电化学法、离子交换法、重金属捕集法等。国内主要使用添加化学药剂,如(Na2S、重金属捕集剂、FeSO4)和使用氧化还原法来破除络合态;国外主要研究方向多为使用离子交换膜、电化学氧化、光催化降解、电混凝等方法来破除络合态。从处理络合物的种类来说,国内多处理氨根、氰根、EDTA类;国外多处理柠檬酸根,腐殖酸
16、根等形成有机络合态物质的处理技术较多。1.2.1硫化物法硫化物沉淀法中Na2S与铜氨络合物反应生成更加稳定的CuS沉淀,沉淀从溶液中析出,沉淀与溶液分离,从而达到去除络合铜的目。含有EDTA、氨盐等络合剂的废水能与水中的Cu2+在碱性条件下形成络合物,对于这种络合态的物质采用的中和沉淀法是无法将铜离子去除的,加入S2-离子会优先与络合物中的铜离子形成稳定的沉淀物CuS,将铜离子分离出来,但是实际操作中不能准确的控制硫离子的加入量,过量的硫离子会造成二次污染、产生恶臭等问题发生。总的来说,这种处理方法对铜的沉淀相对来说较为彻底,但是CuS颗粒较为细小,需要添加絮凝剂形成大的絮凝团,才能将CuS沉
17、淀分离下来。1.2.2重金属捕集法重金属捕集法又叫螯合沉淀法,是利用捕集剂来捕捉铜离子从而形成螯合物,以达到去除铜离子的效果,是常见的一种处理重金属废水的方法,捕集剂与水中的Cu2+、Hg2+、Ni2+、Pb2+等重金属离子发生螯合反应,生成不溶于水的螯合盐,其反应不受浓度和温度的干扰,生成的螯合盐加入适量的絮凝剂可形成较大的絮凝团体,进而沉淀分离出来,达到去除金属离子的目的14-15。其方法操作简单,处理效果较好,运行费用低,但是不能通过一次处理就达到国家排放标准,通常需要与其他方法联用,并且受PH的影响,且国内生产的此种螯合剂较少,很大程度上依赖国外进口,造成处理成本加大。1.2.3还原法
18、及吸附法还原法大多数情况下使用铁离子来置换出铜单质,其方法原理较为简单,是利用重金属在酸性条件下状态的不稳定的特性,通过在溶液中添加亚铁离子、钙离子等添加剂,将铜离子从溶液中置换出来,然后滴加碱液,将置换出来的铜单质沉淀出来的处理方法,但是同时会生成含有大量铁离子的污泥,还是需要进行二次处理。常用的还原试剂有铁粉、磷酸氢盐、水合肼等16。吸附法是利用吸附剂巨大的表面张力,比表面积大的活性基团吸附络合铜废水的一种处理方法。吸附效果受酸碱度、时间及温度的影响,常规的吸附浓度不能高于50mgL-1,铜氨络合物废水处理中使用最常用污水处理方法吸附法只能吸附铜氨络合态离子,无法直接将铜离子吸附出来,一方
19、面造成需要二次处理铜氨络合离子,增加了处理环节,另一方面造成频繁再生和更新新的吸附剂,提高了运行管理费用,使成本提高,导致工业上一般不直接使用吸附法来处理铜氨络合物废水,而是采用吸附法和其他方法联用来处理铜氨络合物废水。1.2.4电化学法相对其他化学处理来说,电化学法处理铜氨络合物废水具有环保无污染、可回收铜单质纯度高、相对处理成本较低等诸多优点,但是电化学法处理铜氨络合物耗电量较高,电流效率差且电解出来的铜与电极不易分离等缺点,近几年来,许多学者在这方面取得了较大的进步,研究出了扩展阴极法、和硫化床电解法等处理方法。提高了电化学处理法的电流效率和金属回收率,但是又由于单一的电化学法处理效果不
20、好,近年来又采用两种或多种方法联用的技术,降低了处理的难度,降低了处理的成本,提高了处理的效果17。1.3铜氨溶液的配置方法目前铜氨溶液常用的配制方法有两种,一种是使用沉淀剂氢氧化钠,一种是沉淀剂用氨水,下面是两种方法的具体配制方法18。1.3.1利用氢氧化钠配制铜氨溶液利用氢氧化钠做沉淀剂配制铜氨溶液Cu(OH)2=Cu2+2OH-Cu2+4NH3H2O=Cu(NH3 )42+4H2O总反应式为Cu(OH)2+4NH3H2O=Cu(NH3)42+4H2O+2OH-K=KSP=2.210122.310-20=5.0610-8从平衡常数看,表示氢氧化钠做沉淀剂,氢氧化铜不易与浓氨水生成铜氨络合物
21、。在硫酸铜溶液中添加氢氧化钠溶液,会生成氢氧化铜沉淀,生成沉淀之后再次添加氨水直到沉淀刚好消失,即铜氨溶液配制完成。在人教版年的的教材高中化学读本中,就是采用的这种方法:在干净的试管中放入硫酸铜溶液,滴加少量的氢氧化钠溶液,会有蓝色的氢氧化铜沉淀生成;然后再添加少量的浓氨水,沉淀消失,得到深蓝色的铜氨溶液,再添加少量的氢氧化铜溶液,深蓝色溶液颜色不发生改变,不再生成氢氧化铜沉淀,说明铜离子全部转化成了络合态,如果将铜氨溶液浓缩成晶体,会得到硫酸四氨合铜晶体。1.3.2利用氨水配制铜氨溶液利用氨水做沉淀剂配制铜氨溶液Cu(OH)2= Cu2+2OH-Cu2+4NH3H2O=Cu(NH3 )42+
22、4H2O2NH4+2OH-=2NH3H2O总反应式为Cu(OH)2+2NH3H2O+2NH4+=Cu(NH3)42+4H2OK=KSP/Kb2=2.210122.310-20/(1.810-5)2=1.56102平衡常数较大表示浓氨水做沉淀剂时氨水与氢氧化铜容易生成铜氨络合物。直接使用浓氨水做沉淀剂,即是在硫酸铜溶液中直接滴加浓氨水,其配制方法较为简单、便捷。配制方法为在硫酸铜溶液中滴加浓氨水,生成氢氧化铜沉淀, 继续滴加浓氨水直到生成的沉淀消失,得到深蓝色溶液。在2009年华东师大版本的高中化学下p155页中配制方法为:向试管中加入2毫升5%的硫酸铜溶液,再逐滴加入浓氨水,边滴加边震荡,发现
23、在天蓝色溶液中滴加氨水,先生成蓝色沉淀,沉淀逐渐增多,继续滴加氨水,沉淀溶解,得到深蓝色溶液。本次所有试验中的模拟废水的配制方法均采用第二种配制方法。1.4铜离子的测量方法检测铜离子浓度的方法有很多,有脉冲极谱法、滴定法、原子吸收光谱法、可见光分光光度法、荧光法等19。与滴定法相比,其他方法需要昂贵的专用仪器设备,主要适用于微量铜的测定。因而,对于生产企业来说,滴定法一直被作为铜离子质量浓度测量的首选方法。1.4.1痕量铜离子的测定痕量铜离子的物质浓度低,一般的方法检测不出来,需要通过富集的方法提高铜离子的物质浓度,以达到检出下限,以保证检测精度。其中固相萃取富集法能有效的富集水中的痕量铜离子
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