医用金属材料 (2)讲稿.ppt
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1、关于医用金属材料(2)第一页,讲稿共八十五页哦目目录录医用金属材料的特性与要求医用金属材料的特性与要求22 医用金属材料的腐蚀医用金属材料的腐蚀44常用医用金属材料常用医用金属材料33金属与合金表面涂层处理金属与合金表面涂层处理55医用金属材料概述医用金属材料概述11 医用金属材料的研究进展医用金属材料的研究进展66第二页,讲稿共八十五页哦3.1 医用金属材料概述 在生物医学材料中,金属材料应用最早,已有数百年在生物医学材料中,金属材料应用最早,已有数百年的历史。唐代就用银汞合金(主要成份:的历史。唐代就用银汞合金(主要成份:汞、银、铜汞、银、铜、锡、锌、锡、锌)来补牙。)来补牙。医用金属材料
2、是指一类用作医用金属材料是指一类用作生物材料的金属或合金,生物材料的金属或合金,又称外科用金属材料又称外科用金属材料。它是一类。它是一类生物惰性材料生物惰性材料。第三页,讲稿共八十五页哦该材料是临床应用最广泛的该材料是临床应用最广泛的承力植入材料承力植入材料,由于有较高的,由于有较高的强度和韧性,已成为强度和韧性,已成为骨和牙齿等硬组织修复和替换、心血管骨和牙齿等硬组织修复和替换、心血管和软组织修复以及人工器官制造和软组织修复以及人工器官制造的主要材料。的主要材料。化学周期表中的化学周期表中的大部分金属不符合生物材料的要求,大部分金属不符合生物材料的要求,仅有小部仅有小部分或经处理过的可用于临
3、床。目前在临床使用的医用金属材分或经处理过的可用于临床。目前在临床使用的医用金属材料主要有料主要有不锈钢、钴基合金和钛基合金三大类不锈钢、钴基合金和钛基合金三大类,另外还有记忆合另外还有记忆合金、贵金属以及纯金属钽、铌和锆等。金、贵金属以及纯金属钽、铌和锆等。3.1 医用金属材料概述医用金属材料概述 第四页,讲稿共八十五页哦3.2 3.2 医用金属材料的特性与要求医用金属材料的特性与要求(1)(1)生物相容性生物相容性:即生物学反应最小即生物学反应最小(2)(2)优良的机械性能优良的机械性能:强度与弹性模量强度与弹性模量(与生物体匹配)(与生物体匹配)耐磨性耐磨性 抗疲劳性能抗疲劳性能(3)(
4、3)耐腐蚀性能:耐腐蚀性能:腐蚀不仅降低或破坏金属材料的机械性能,导腐蚀不仅降低或破坏金属材料的机械性能,导致断裂,还产生腐蚀产物,对人体有刺激性和毒性。致断裂,还产生腐蚀产物,对人体有刺激性和毒性。无不良刺激、无毒害,无不良刺激、无毒害,不引起毒性反应、免疫反应,不引起毒性反应、免疫反应,不致癌、不致畸,不致癌、不致畸,无炎性反应,不引起感染,不被排斥。无炎性反应,不引起感染,不被排斥。有助于愈合和附着。有助于愈合和附着。(作为摩擦部件的医用金属材料,其耐磨性直接影响到 植入器件的寿命)第五页,讲稿共八十五页哦 常用医用金属材料常用医用金属材料不锈钢不锈钢钴(钴(CoCo)基合金)基合金 钛
5、(钛(TiTi)基合金)基合金 形状记忆合金形状记忆合金 贵金属贵金属纯金属钽纯金属钽纯金属铌纯金属铌纯金属铬纯金属铬第六页,讲稿共八十五页哦3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.1 不锈钢不锈钢按显微组织的特点可分为按显微组织的特点可分为:奥氏体不锈钢奥氏体不锈钢 铁素体不锈钢铁素体不锈钢 马氏体不锈钢马氏体不锈钢 沉淀硬化型不锈钢等沉淀硬化型不锈钢等1 1)分类与概念)分类与概念第七页,讲稿共八十五页哦 奥氏体不锈钢奥氏体不锈钢是在铁是在铁-铬系统中再加入铬系统中再加入8%8%以上的镍形成铁以上的镍形成铁-铬铬-镍镍三元合金,随着碳含量的增加,强度大幅度地提高,抗腐蚀性三
6、元合金,随着碳含量的增加,强度大幅度地提高,抗腐蚀性能优异,能优异,常作为生物材料选用常作为生物材料选用。最早用于植入材料的不锈钢是最早用于植入材料的不锈钢是18-8(18-8(即即302302不锈钢不锈钢),其强度与,其强度与耐蚀性能均优于钒钢。耐蚀性能均优于钒钢。引入引入18-8sMo18-8sMo,其中的,其中的MoMo能够改善在电解质溶液中的耐腐蚀性能够改善在电解质溶液中的耐腐蚀性能,这就是我们熟知的能,这就是我们熟知的316316不锈钢不锈钢。3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.1 不锈钢不锈钢1 1)分类与概念)分类与概念第八页,讲稿共八十五页哦不锈钢的不锈钢的
7、耐蚀性和屈服强度可以通过冷加工而提高,耐蚀性和屈服强度可以通过冷加工而提高,避免疲劳避免疲劳断裂。断裂。铁基耐蚀合金(一般由铁、铬、镍、钼、锰、硅组成),铁基耐蚀合金(一般由铁、铬、镍、钼、锰、硅组成),易加工易加工、价格低廉、价格低廉 。一般不锈钢制成一般不锈钢制成多种形体多种形体,如针、钉、髓内针、齿冠、三棱,如针、钉、髓内针、齿冠、三棱钉等器件和人工假体而用于临床,不锈钢还用于制作各种医钉等器件和人工假体而用于临床,不锈钢还用于制作各种医疗仪器和手术器械。疗仪器和手术器械。2020世纪世纪5050年代,年代,316316不锈钢的碳含量由不锈钢的碳含量由0.08%0.08%降低为降低为0.
8、03%0.03%,进一步,进一步提高了其在含提高了其在含ClCl溶液体系中的耐蚀性能,降低了材料致敏性,这溶液体系中的耐蚀性能,降低了材料致敏性,这就是常见的就是常见的316L316L不锈钢不锈钢3.3.1 不锈钢不锈钢1 1)分类与概念)分类与概念第九页,讲稿共八十五页哦 表3.1 316和316L不锈钢材料的力学性能材料材料状态状态抗拉强度抗拉强度/MPa屈服强度屈服强度/MPa延伸率延伸率/%洛氏硬度洛氏硬度/HRB退火态5152054095316冷精轧62031035冷加工86069012300350退火态5051954095316L冷精轧60529535冷加工86069012 表表3
9、.13.1给出了奥氏体不锈钢给出了奥氏体不锈钢316316和和316L316L的力学性能。显然,的力学性能。显然,退火态的材料硬度与强度较低,退火态的材料硬度与强度较低,而而经过经过冷加工后,材料可以具有更高的强度和硬度冷加工后,材料可以具有更高的强度和硬度。这说明此类材料可以在大范围内调节力学性。这说明此类材料可以在大范围内调节力学性能。能。但即使是牌号为但即使是牌号为316L316L的不锈钢在体内的特定环境下(如在高压或缺氧区域)也会被的不锈钢在体内的特定环境下(如在高压或缺氧区域)也会被腐蚀。它们适合做临时装置,如腐蚀。它们适合做临时装置,如骨折固定板、固定螺钉或销子骨折固定板、固定螺钉
10、或销子.。第十页,讲稿共八十五页哦表表1 几种主要的不锈钢的组成、性能和组织几种主要的不锈钢的组成、性能和组织铁素体和马氏体不锈钢的耐蚀性随铁素体和马氏体不锈钢的耐蚀性随含碳量的降低含碳量的降低和和含铬量的增含铬量的增加加而而提高。提高。第十一页,讲稿共八十五页哦 3Cr13 3Cr13和和 4Crl34Crl3型马氏体不锈钢用于医疗器械,如刀、剪型马氏体不锈钢用于医疗器械,如刀、剪、止血钳、针头等。、止血钳、针头等。Cr18Ni10 Cr18Ni10型奥氏体不锈钢可制作各种人工关节和骨折内固型奥氏体不锈钢可制作各种人工关节和骨折内固定器;在口腔科常用于镶牙、矫形和牙根种植等器件的制作。定器;
11、在口腔科常用于镶牙、矫形和牙根种植等器件的制作。不锈钢骨固定螺钉和骨固定板不锈钢骨固定螺钉和骨固定板第十二页,讲稿共八十五页哦器 械 包第十三页,讲稿共八十五页哦腐蚀作用造成其长期植入的稳定性差腐蚀作用造成其长期植入的稳定性差,密度和弹性模量与人体硬组织相距较大,密度和弹性模量与人体硬组织相距较大,力学相容性差。力学相容性差。溶出的溶出的镍离子镍离子有可能诱发肿瘤的形成及本身无生物活性,难于和有可能诱发肿瘤的形成及本身无生物活性,难于和生物组织形成牢固等原因,应用比例呈下降趋势。生物组织形成牢固等原因,应用比例呈下降趋势。3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.1 不锈钢不锈钢
12、2)2)生物相容性生物相容性第十四页,讲稿共八十五页哦1)1)齿科:齿科:镶牙、齿科矫形、牙根种植及辅助器件镶牙、齿科矫形、牙根种植及辅助器件2)2)人工关节和骨折内固定器械:人工关节和骨折内固定器械:人工肩关节、肘关节、全人工肩关节、肘关节、全 髋关节、半髋关节、膝关节、踝关节、腕关节及髋关节、半髋关节、膝关节、踝关节、腕关节及 指关节。各种规格的皮质骨和松质骨加压螺钉、指关节。各种规格的皮质骨和松质骨加压螺钉、脊椎钉、骨牵引钢丝、人工椎体和颅骨板等,脊椎钉、骨牵引钢丝、人工椎体和颅骨板等,3)3)心血管系统:心血管系统:各种传感器、植入电极的外壳和合金导线,各种传感器、植入电极的外壳和合金
13、导线,可制作不锈钢的人工心脏瓣膜、血管内扩张支架等可制作不锈钢的人工心脏瓣膜、血管内扩张支架等4)4)其它:其它:如用于各种眼科缝线、人工眼导线、眼眶填充、固如用于各种眼科缝线、人工眼导线、眼眶填充、固 定环等。定环等。3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.1 不锈钢不锈钢3)3)临床应用临床应用第十五页,讲稿共八十五页哦 热处理原则:热处理原则:不应导致合金在晶界形成不应导致合金在晶界形成CrCr4 4析出,通常热处理析出,通常热处理 会引起成分的变化,这个问题可通过控制加热会引起成分的变化,这个问题可通过控制加热 的均匀性以及合理的热处理工艺加以解决。的均匀性以及合理的热
14、处理工艺加以解决。在热处理过程中不希望出现的结果就是在表面形在热处理过程中不希望出现的结果就是在表面形 成氧化层,这必须通过成氧化层,这必须通过化学、酸蚀或机械喷砂化学、酸蚀或机械喷砂的方法的方法 去除。去除氧化层后,部件表面被磨光成镜面或无光去除。去除氧化层后,部件表面被磨光成镜面或无光 泽的端面,然后清洗,去掉油污,在硝酸中形成表面泽的端面,然后清洗,去掉油污,在硝酸中形成表面 钝化层,在包装和杀菌前需要再清洗一次。钝化层,在包装和杀菌前需要再清洗一次。3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.1 不锈钢不锈钢4)4)加工处理加工处理第十六页,讲稿共八十五页哦 概念:含有较高
15、的铬和钼,又称概念:含有较高的铬和钼,又称钴铬钼合金钴铬钼合金,具有极为,具有极为优异的优异的 耐腐蚀性(比不锈钢高耐腐蚀性(比不锈钢高4040倍)和耐磨性,综合力学性倍)和耐磨性,综合力学性 能和生物相容性良好,能和生物相容性良好,可通过精密铸造成形状复杂的可通过精密铸造成形状复杂的 精密修复体,有硬、中、软三种类型。精密修复体,有硬、中、软三种类型。3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.2 Co基合金基合金1 1)分类与概念)分类与概念第十七页,讲稿共八十五页哦 钴基合金通常是指钴基合金通常是指Co-CrCo-Cr合金,基本上合金,基本上分为两类分为两类:一类是:一类是C
16、o-Cr-MoCo-Cr-Mo合金合金,一般通过铸造加工,铸造,一般通过铸造加工,铸造Co-Cr-MoCo-Cr-Mo合金已经在合金已经在牙科牙科方面方面应用了近几十年,目前主要用于制造应用了近几十年,目前主要用于制造人工关节连接件;人工关节连接件;另一另一类是类是Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金合金,一般通过热锻加工,锻造,一般通过热锻加工,锻造Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金合金主要用于制造主要用于制造关节替换假体连接件的主干,承受重载荷,关节替换假体连接件的主干,承受重载荷,如膝关节如膝关节和髋关节等。和髋关节等。3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金
17、属材料3.3.2 Co基合金基合金1 1)分类与概念)分类与概念第十八页,讲稿共八十五页哦 Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金合金是一种最有名的钴基合金,它大约含有是一种最有名的钴基合金,它大约含有Ni35%(Ni35%(质量分数质量分数)和和Co35%(Co35%(质量分数质量分数),这种合金在压力下对海水,这种合金在压力下对海水(含有含有ClCl-)有有很强的抗蚀性很强的抗蚀性,冷加工可大大增加它的强度。但在提高材料,冷加工可大大增加它的强度。但在提高材料力学性能的同时,也增加了材料的加工难度。因此,现在力学性能的同时,也增加了材料的加工难度。因此,现在采用热锻采用热锻方法制
18、造方法制造这种合金的植入器械。这种合金的植入器械。3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.2 Co基合金基合金1 1)分类与概念)分类与概念第十九页,讲稿共八十五页哦 锻造锻造Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金和铸造合金和铸造Co-Cr-MoCo-Cr-Mo合金一样具有相合金一样具有相似的似的耐磨性能耐磨性能,在关节模拟测试中大约是每年被磨损在关节模拟测试中大约是每年被磨损0.14mm)0.14mm)。但是。但是,由于由于Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金较差的耐磨性能而不提倡用来制作关节合金较差的耐磨性能而不提倡用来制作关节假体的摩擦面。假体的摩擦
19、面。锻造锻造Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金合金具有很具有很高的疲劳强度高的疲劳强度和和极限抗拉强度极限抗拉强度,植入很长时间后,也很少会发生断裂。,植入很长时间后,也很少会发生断裂。3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.2 Co基合金基合金1 1)分类与概念)分类与概念第二十页,讲稿共八十五页哦种类种类状态状态屈服强度屈服强度(MPa)抗拉强度抗拉强度(MPa)延伸率延伸率(%)疲劳强度疲劳强度(MPa)铸态5157259.0250CoCrMo固溶退火533114315.0280锻造962150728.0897退火(ASTM)4506658.0退火35086
20、260.0345CoCrWMo冷加工1310151012.0586退火(ASTM)31086010.0CoNiCrMo固溶退火240655795100050.0冷加工时效158517908.0退火27560050.0CoNiCrMoWFe冷加工828100018.0退火(ISO)27660050.0 表3.2 典型钴基合金性能第二十一页,讲稿共八十五页哦 Co Co基合金如同其他合金材料一样,基合金如同其他合金材料一样,强度提高的同时降低了塑性。强度提高的同时降低了塑性。其其弹性模量不随极限抗拉强度的变化而变化的。弹性模量范围从弹性模量不随极限抗拉强度的变化而变化的。弹性模量范围从220GPa
21、220GPa到到234GPa234GPa。铸造和锻造合金都具有。铸造和锻造合金都具有优良的抗蚀性优良的抗蚀性能。表中四种钴基合能。表中四种钴基合金,只有钴铬钼合金可以在铸态下直接应用,其他三类均为医用锻金,只有钴铬钼合金可以在铸态下直接应用,其他三类均为医用锻造钴基合金。造钴基合金。3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.2 Co基合金基合金1 1)分类与概念)分类与概念第二十二页,讲稿共八十五页哦 从耐蚀性看,它也是所用医用金属材料中最好的,一般从耐蚀性看,它也是所用医用金属材料中最好的,一般认为植入人体后认为植入人体后没有明显的组织学反应没有明显的组织学反应。但用铸造钴基合
22、金制作。但用铸造钴基合金制作的人工髋关节在体内的松动率较高,其原因是由于金属的人工髋关节在体内的松动率较高,其原因是由于金属磨损磨损腐蚀腐蚀造成造成CoCo、NiNi等离子溶出等离子溶出,在体内引起巨细胞和组织坏死,从,在体内引起巨细胞和组织坏死,从而导致患者疼痛以及关节的松动、下沉。而导致患者疼痛以及关节的松动、下沉。钴、镍、铬还可以产生钴、镍、铬还可以产生皮肤过敏反应皮肤过敏反应,其中以钴最为严重。,其中以钴最为严重。3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.2 Co基合金基合金2 2)生物相容性)生物相容性第二十三页,讲稿共八十五页哦3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用
23、金属材料3.3.2 Co基合金基合金3 3)临床应用)临床应用 适合于制造体内承载苛刻、耐蚀性要求较高的长期植入件适合于制造体内承载苛刻、耐蚀性要求较高的长期植入件,临床上主要用于,临床上主要用于人工关节(人工关节(特别是人体中受载荷最大的髋关节)特别是人体中受载荷最大的髋关节)人工骨及骨科内处固定器件的制造人工骨及骨科内处固定器件的制造齿科修复中的义齿,齿科修复中的义齿,各种铸造冠、嵌体及固定桥的制造各种铸造冠、嵌体及固定桥的制造心血管外科及整形科心血管外科及整形科等等第二十四页,讲稿共八十五页哦3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.2 Co基合金基合金3 3)临床应用)临
24、床应用 钴基合金人体内一般保持钝化状态,与不锈钢比较,钴基合钴基合金人体内一般保持钝化状态,与不锈钢比较,钴基合金钝化膜更稳定,耐蚀性更好;金钝化膜更稳定,耐蚀性更好;在所有医用金属材料中,其耐磨性在所有医用金属材料中,其耐磨性最好;最好;植入体内不会产生明显的组织反应,适合于制造体内承载苛刻植入体内不会产生明显的组织反应,适合于制造体内承载苛刻的长期植入件。的长期植入件。在整形外科中,用于制造人工髋关节、膝关节以及接骨板、骨钉、关在整形外科中,用于制造人工髋关节、膝关节以及接骨板、骨钉、关节扣钉和骨针等。在心脏外科中,用于制造人工心脏瓣膜等。节扣钉和骨针等。在心脏外科中,用于制造人工心脏瓣膜
25、等。第二十五页,讲稿共八十五页哦 三种:三种:精密铸造精密铸造、机械变形加工机械变形加工和和粉末冶金粉末冶金 由于其由于其价格较高,加工困难,应用尚不普及价格较高,加工困难,应用尚不普及。3.3 3.3 常用医用金属材料常用医用金属材料3.3.2 Co基合金基合金4 4)钴基合金植入器件的制造加工方法)钴基合金植入器件的制造加工方法第二十六页,讲稿共八十五页哦表表2 几种主要的钴基合金的组成、性能和组织几种主要的钴基合金的组成、性能和组织口腔、骨板、骨钉、人工髋关节口腔、骨板、骨钉、人工髋关节较低较低第二十七页,讲稿共八十五页哦CoCrMo合金合金医用钴基合金更适用于体内承载条件苛刻的长期植入
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