2016 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题.doc

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1、2016 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题无机化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一 选择题 （共30分，每小题2分）1. 反应 H2(g) + Br2(g)2HBr(g) 的 Ky= 1.86。若将3 mol H2，4 mol Br2和5 mol HBr 放在10 dm3 烧瓶中，则( )(A) 反应将向生成更多的HBr方向进行(B) 反应向消耗H2的方向进行(C) 反应已经达到平衡(D) 反应向生成更多Br2 的方向进行2. 将下列物质：，OH-，NH3，H2O按碱性由强至弱的排列次序为( )(A) ，OH-，NH3，H2O，(B) OH-，NH3，H2O，(C

2、) OH-，NH3，H2O，(D) OH-，NH3，H2O，3. 有一个原电池由两个氢电极组成，其中有一个是标准氢电极，为了得到最大的电动势，另一个电极浸入的酸性溶液为( )(A) 0.1 moldm-3 HCl(B) 0.1 moldm-3 H3PO4 (C) 0.1 moldm-3 HAc(D) 0.1 moldm-3 HAc + 0.1 moldm-3 NaAc4. 下列各组元素原子的第一电离能递增的顺序正确的为( )(A) Na Mg Al (B) He Ne Ar(C) Si P As (D) B C N5. 下列说法中正确的是( )(A) F2O分子的偶极矩比H2O分子的偶极矩大(

3、B) 没有电子的空的原子轨道不能参加杂化(C) 表示一个原子轨道(D) F原子的2p轨道和Cl原子的2p轨道能量不相等6. 下面氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是( ) (A) NO- HNO2 (B) SO- H2SO3 (C) Fe(OH)3 - Fe(OH)2 (D) MnO- MnO7. 某化学反应，消耗3/4反应物所需时间是消耗1/2所需时间的2倍，则该反应级数为( ) (A) 零级 (B) 一级 (C) 二级 (D) 三级8. 下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是( ) (A) Li(g)(B) Li(s)(C) LiClH2O(s)(D) Li2CO3(s) 9. 已知(Fe

4、3+/Fe2+) = +0.77 V，(Fe2+/Fe) = -0.44 V，则(Fe3+/Fe)的值为( ) (A) -0.037 V(B) +0.55 V(C) +0.40 V(D) +1.65 V10. 如果体系经过一系列变化，最后又变到初始状态，则体系的( ) (A) Q = 0 W = 0 U = 0 H = 0 (B) Q 0 W 0 U = 0 H = Q (C) Q = -W U = Q + W H = 0 (D) Q -W U = Q + W H = 0 11. 下列分子中，两个相邻共价键间夹角最小的是( ) (A) BF3 (B) H2S (C) NH3 (D) H2O12

5、. 下列氧化物和浓HCl反应有Cl2 放出的是( ) (A) Fe2O3 (B) CeO2 (C) TiO2 (D) SnO213. 根据价层电子的排布，预料下列化合物中为无色的是( ) (A) TiCl3 (B) ScF3 (C) MnF3 (D) CrF314. 使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法为( ) (A) 用稀H2O2水溶液擦洗 (B) 用清水小心擦洗 (C) 用钛白粉细心涂描 (D) 用SO2漂白15. 中汞原子之间的化学键为( ) (A) 离子键 (B) s 键 (C) p 键 (D) 配位键二 填空题 （每小题2分，共30分）1. pH = 3 的 HAc(= 1.8

6、 10-5)溶液其浓度为_ moldm-3，将此溶液和等体积等浓度的NaOH溶液混合后，溶液的pH约为_。2. 符号4d表示电子的主量子数n_，角量子数l_，此轨道最多有_种空间取向，最多容纳_个电子。3. 按从大到小的顺序排列以下各组物质： (A) 按离子极化大小排列 MnCl2，ZnCl2，NaCl，CaCl2_； (B) 按键的极性大小排列NaCl，HCl，Cl2，HI_。4. 用箭头表示以下反应(常温)自发进行的方向。用 或 表示 Cl2 + H2OHClO + Cl- + H+ ( )NH4+ + 2H2ONH3H2O + H3O+ ( ) MnCl2(s)Mn(s) + Cl2(g

7、) ( )Fe(OH)2 + Zn2+Zn(OH)2 + Fe2+ ( )(Cl2/2Cl-) = +1.3595 V，MnCl2(s)的= -440.5 kJmol-1，(HClO/Cl2) = +1.63 V，(Fe(OH)2) = 81016，(NH3) = 1.810-5，(Zn(OH)2) = 1.210175. 乙硼烷的分子式是_，它的结构式为_，硼硼原子间的化学键是_。6. 已知 基元反应 A B C D E 正反应的活化能/ kJmol-1 70 16 40 20 20逆反应的活化能/ kJmol-1 20 35 45 80 30在相同温度时：(1)正反应是吸热反应的是_；(2

8、)放热最多的反应是_；(3)正反应速率常数最大的反应是_；(4)正反应的速率常数k随温度变化最大的是_。7. 在配合物Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)中，中心原子的氧化态是_，配位数是_，配位原子是_和_，按系统命名法应称为_。8. 依EAN规则(18电子规则)，确定下列分子式中的x值：(1) Fe(CO) x_；(2) Mn2(CO)x_；(3) HCo(CO)x_；(4) Ni(CO)x_。9. 对比 H6TeO6、HReO4、H2SO3和HClO2 的酸性，其中最强的酸是_；最弱的酸是_。10. 下列离子在水溶液中各呈现的颜色是：(1) Ni2+_；(2) Cr3+_；(3)

9、_；(4) _ 。11. Cu+ 在水溶液中_，容易发生歧化反应，其反应方程式是：_，所以一价铜在水溶液中只能以_物和_物的形式存在。12. 比较下列各物质的性质： (1) NH3和PH3的碱性，前者_后者； (2) NaOCl和NaClO3的氧化性，前者_后者； (3) BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度，前者_后者； (4) TlCl和TlCl3的水解度，前者_后者。13. 钒酸根与铬酸根相比，开始缩合时pH较大的是_，二者缩合形成的氧化物分别是_和_ 。14. 第一个稀有气体化合物是_，研究较多的稀有气体的二元化合物是_、_。15. 下列四种硫的含氧酸盐中： A. Na2SO4 B

10、. Na2S2O3 C. Na2S4O6 D. K2S2O8，氧化能力最强的是_，还原能力最强的是_。三 简述题 （共24分）1. 6分 某同学欲进行如下实验，向无色(NH4)2S2O8酸性溶液中加入少许Ag+，再加入MnSO4溶液，经加热溶液变为紫红色。然而实验结果是产生了棕色沉淀。请解释出现上述现象的原因，写出有关反应方程式。要使实验成功应注意哪些问题。 (/ Mn2+) = 1.51 V，(MnO2 / Mn2+) = 1.23 V2. 7分 有一配合物，其组成(质量分数)为钴21.4 %、氢5.5 %、氮25.4 %、氧23.2 %、硫11.64%、 氯12.86 %。该配合物的水溶液

11、与AgNO3相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。它与稀碱溶液无反应。若其摩尔质量为 275.64 gmol-1。试写出(1) 此配合物的结构式；(2) 配阳离子的几何构型；(3) 已知此配阳离子为抗磁性，请写出中心离子d电子轨道图。已知： 元素 Co H N O S Cl 摩尔质量/gmol-1 58.93 1.01 14.01 16.00 32.06 35.453. 5分 选用适当的试剂分别溶解下列各化合物，写出有关的方程式。Ag3PO4，AgI，HgI2，CuS，HgS。4. 6分 请填空回答：CO2ICl3NH3中心原子杂化方式(并注明等性或不等性)分子空间构型分子有无

12、极性分子间作用力种类四 用配平的反应方程式解释下列实验事实（每小题3分，共18分） (1) 用浓NH3H2O 检查氯气管道漏气； (2) NH4HCO3俗称“气肥”，储存时要密闭； (3) 制NO2时，用Pb(NO3)2热分解，而不用NaNO3； (4) 用水滴在磷和碘的混合物上制HI； (5) 向TiCl4溶液中加入浓HCl和金属锌时生成紫色溶液； (6) 新配制的Fe2+ 溶液加入煮沸过的NaOH溶液中，先生成白色沉淀，后变成棕色沉淀；五 推断及分离题 （共18分，第1小题10分，第2小题8分）1. 某化合物A是紫色晶体，化合物B是浅绿色晶体。将A、B混合溶于稀H2SO4中得黄棕色溶液C；

13、在C中加KOH溶液得深棕色沉淀D；在D中加稀H2SO4，沉淀部分溶解得黄棕色溶液E；在E中加过量NH4F溶液得无色溶液F。在不溶于稀H2SO4的沉淀中加KOH、KClO3固体加热得绿色物质G；将G溶于水通入Cl2，蒸发结晶又得化合物A。若向E的浓NaOH悬浮液中通入氯气，可得到一紫红色溶液(H)，酸性条件下(H)是一种强氧化剂和高效净水剂。问A、B、C、D、E、F、G、H各为何物质? 以分子式或离子式表示。2. 某混合溶液中含有Fe3+，Mn2+，Cr3+和Zn2+ 4种离子，请设计一方案把它们分离鉴定开来，画出分离鉴定流程图。六 计算题 （共30分）1. 9分 已知反应CO(g) + H2O

14、(g)H2(g) + CO2(g) 的= -41.2kJmol-1，在总压为 100 kPa温度为373K时，将等摩尔的CO和H2O反应。待反应达平衡后，测得CO2 的分压为49.84 kPa，求该反应的标准摩尔熵变。2. 8分 使沉淀的MnS 0.010 mmol完全溶解于醋酸(全部变成Mn2+ 和H2S)反应式为：MnS + 2HAcMn2+ + H2S + 2Ac-，计算上式的平衡常数是多少？按上式MnS完全溶解在1.0 cm3醋酸中，醋酸的浓度至少是多少？(MnS) = 1.4 10-15，(HAc) = 1.8 10-5，H2S的 = 5.7 10-8， = 1.2 10-15)3. 13分 已知：Cu+ + e-Cu = 0.52 V CuCl + e-Cu + Cl- = 0.14 V (1) 请写出(1)、(2)的能斯特方程式，并计算CuCl的； (2) 将上述两电对组成电池，写出电池符号、电池反应；(3) 计算反应的及平衡常数。第 6 页 共 6 页