有机合成酚醚的合成.ppt

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1、现在学习的是第1页，共16页 酚的合成方法较少，常用的有还原、氧酚的合成方法较少，常用的有还原、氧化、取代及重排。化、取代及重排。现在学习的是第2页，共16页OOOHOHH醌的还原是合成苯系、萘系邻、对位二元酚的醌的还原是合成苯系、萘系邻、对位二元酚的方法，常用的还原剂有方法，常用的还原剂有NaBH4,LiAlH4,Zn/CH3COOH,NaHSO3现在学习的是第3页，共16页OOOHOHOHOHNaHSO3Et2O 异丙醇氧化（工业生产苯酚）异丙醇氧化（工业生产苯酚）CH(CH3)2O2100COOHCH3CH3H+OH+CH3COCH3现在学习的是第4页，共16页 芳烃磺化法（工业方法）芳

2、烃磺化法（工业方法）ArSO3NaNaOH+KOHArONaArOHH3O+含对碱敏感的基团（含对碱敏感的基团（-NO2，-X）的磺酸盐不能用碱熔法。）的磺酸盐不能用碱熔法。重氮盐法重氮盐法ArN2ClH2OArOH +HCl +N2NO2NO2NaSHH2SO4/H2OOHNO2现在学习的是第5页，共16页 芳醚裂解芳醚裂解HXArOH +RXRCH2OCH3 +HIRCH2OH +CH3IArOR 烯丙基芳基醚重排烯丙基芳基醚重排 加热烯丙基芳基醚，发生重排反应，生成邻烯加热烯丙基芳基醚，发生重排反应，生成邻烯丙基酚，如果邻位有基团占据，则重排至对位。丙基酚，如果邻位有基团占据，则重排至对

3、位。（Claisen重排）重排）现在学习的是第6页，共16页OCH2CH=CHROHCHCH=CH2ROCH2CH=CH2OCH3OCH2CH=CH2CH3H3COHCH2CH=CH2H3COOHCH3H3CCH2CH=CH2现在学习的是第7页，共16页 O-烃化反应烃化反应O-烃化反应是合成醚的一类重要的反应，醇钠或酚钠烃化反应是合成醚的一类重要的反应，醇钠或酚钠与卤代烃的反应是合成不对称醚的方法，醇的脱水常与卤代烃的反应是合成不对称醚的方法，醇的脱水常用来合成对称醚，乙酸乙烯酯与醇的反应是合成乙烯用来合成对称醚，乙酸乙烯酯与醇的反应是合成乙烯醚的简便方法，醚的简便方法，Mitsunobu偶

4、联反应是合成芳环或环氧偶联反应是合成芳环或环氧基混合醚的有效方法。基混合醚的有效方法。a.a.脂肪族卤代烃与醇钠、酚钠作用（脂肪族卤代烃与醇钠、酚钠作用（WilliamsonWilliamson反应）反应）RX +RONaROR +NaXArONaRX +ArOR +NaX现在学习的是第8页，共16页卤代烃与醇钠、酚钠的反应是合成醚的重要方卤代烃与醇钠、酚钠的反应是合成醚的重要方法，适用于合成不对称醚。常用的有卤代烷、法，适用于合成不对称醚。常用的有卤代烷、烯丙基卤、苄卤、烯丙基卤、苄卤、-卤代醚及其衍生物。由于卤代醚及其衍生物。由于叔卤代烷极易发生消除反应，因此一般不用醇叔卤代烷极易发生消除

5、反应，因此一般不用醇钠与叔卤代烷反应来合成具有叔烷基的醚，而钠与叔卤代烷反应来合成具有叔烷基的醚，而用叔醇钠与卤代烷反应合成。用叔醇钠与卤代烷反应合成。CCH3H3CCH3O C2H5CCH3H3CCH3ONa +CH3CH2Br如：合成现在学习的是第9页，共16页b.芳卤与酚钠作用（芳卤与酚钠作用（Ulmann反应）反应）ArONaArX +ArOAr +NaXUlmann反应是合成二芳醚的重要方法，通常在高温反应是合成二芳醚的重要方法，通常在高温或有铜盐，亚铜盐存在下进行。一般用非质子强极性或有铜盐，亚铜盐存在下进行。一般用非质子强极性性溶剂来提高芳基氧负离子的亲核性。性溶剂来提高芳基氧负

6、离子的亲核性。OH+H3CBrK2CO3/CuIOCH3现在学习的是第10页，共16页CH(CH3)2CH(CH3)2OH+NO2ClKOH/DMSOOCH(CH3)2CH(CH3)2NO2c.醇、酚的脱水醇、酚的脱水2ROHRORH+醇脱水是合成对称性醚的通用方法，通常在酸性催化下进行，浓硫酸，浓盐酸，磷酸等。HO(CH2)5OHO阳离子交换树脂现在学习的是第11页，共16页d.乙酸乙烯酯与醇作用（酯交换）乙酸乙烯酯与醇作用（酯交换）ROH +CH3COOCH=CH2ROCH=CH2 +CH3COOHHg(OAc)2本法是合成乙烯醚的简单方法，催化剂为弱酸的汞盐。本法是合成乙烯醚的简单方法，

7、催化剂为弱酸的汞盐。+CH3COOCH=CH2(CH3)2CHOH(CH3)2CHOCH=CH2Hg(OAc)2e.Mitsunobu偶联反应偶联反应ArOH +ROHDEADPh3PArOR现在学习的是第12页，共16页在在Ph3P和偶氮二羧酸二乙酯（和偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）作用下，伯醇、）作用下，伯醇、仲醇与酚反应可以高产率地生成相应的醚，是生成混仲醇与酚反应可以高产率地生成相应的醚，是生成混醚的一种重要的方法。芳基烷基醚和环醚的产率良好。醚的一种重要的方法。芳基烷基醚和环醚的产率良好。二烷基醚不适合此法。二烷基醚不适合此法。H3COOH+CH3OHDEADPh3PH3COOCH3

8、加成反应加成反应a.醇酚对烯烃加成醇酚对烯烃加成RCH=CH2 +ROHH+ORC2H5+CH3OHH+C2H5OCH3RCHCH3现在学习的是第13页，共16页b.醇酚对醛酮加成醇酚对醛酮加成OR(R)H+ROHHClR(R)HOHORROHR(R)HOROR主要用来保护羰基 环化反应环化反应 a.卤醇消去反应卤醇消去反应 RCHCHRXOHRCHCHRO卤醇消去反应生成环氧化合物，实质是分子内的卤醇消去反应生成环氧化合物，实质是分子内的Williamson反应，常用的碱有：反应，常用的碱有：NaH，K2CO3，Et3N现在学习的是第14页，共16页OHCOOEtBrEtOOCEt3NOCOOEtEtOOCb.烯烃环氧化烯烃环氧化 RCH=CH2PhCO3HROCH3CO3HO现在学习的是第15页，共16页感谢大家观看感谢大家观看现在学习的是第16页，共16页