核磁共振波谱法 (4).ppt

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1、现在学习的是第1页，共55页本章主要内容本章主要内容现在学习的是第2页，共55页现在学习的是第3页，共55页 1、核的自旋角动量：自旋量子数自旋量子数2)1(hII普朗克常数普朗克常数（1）I=0,1,3/2等等（2）I 的取值与原子核的质量和原子序数的奇偶有关的取值与原子核的质量和原子序数的奇偶有关（3）I 的取值规律的取值规律质量数质量数 原子序数原子序数 自旋量子数（自旋量子数（I）例如例如偶数偶数 偶数偶数 0 01212C,C,1616O O偶数偶数奇数奇数整数整数2 2H H和和1414N N(I=1)=1)；1010B B(I=2)=2)奇数奇数奇数或偶数奇数或偶数半整数半整数1

2、 1H H、1313C C、1919F F和和3131P P (I=1/2)=1/2)；1111B B和和3131ClCl(I=3/2)=3/2)现在学习的是第4页，共55页2 2、核磁矩、核磁矩()：磁旋比磁旋比原子核的特征参数，原子核的特征参数，不同的核具有不同的不同的核具有不同的 自旋量子数自旋量子数I I0的原子核，绕一定的自旋轴转动时，会感生磁场，类的原子核，绕一定的自旋轴转动时，会感生磁场，类似一个小磁铁。核自旋时产生的磁场方向可由右手螺旋定则确定似一个小磁铁。核自旋时产生的磁场方向可由右手螺旋定则确定现在学习的是第5页，共55页3、磁性核与非磁性核、磁性核与非磁性核 I=0，p=

3、0，即核的自旋角动量和核磁矩为即核的自旋角动量和核磁矩为0，核无自旋，在磁场中不能产生能级的裂分，核无自旋，在磁场中不能产生能级的裂分，无核磁无核磁共振吸收，称为共振吸收，称为无磁性核无磁性核 I0，p0，核有自旋，能产生核磁核有自旋，能产生核磁共振吸收，称为共振吸收，称为磁性核磁性核磁性核磁性核现在学习的是第6页，共55页描述描述自旋核在外加磁场中的不同取向自旋核在外加磁场中的不同取向的常数的常数1 1、自旋磁量子数、自旋磁量子数(m)m)2 2、核磁能级、核磁能级(E)E)自旋核在外磁场中自旋核在外磁场中的的不同取向所对应的能量不同取向所对应的能量02BhmE外磁场强度外磁场强度现在学习的

4、是第7页，共55页例如：氢核例如：氢核在外磁场中有两种取向在外磁场中有两种取向（1）一种取向与外磁场平行，磁量子数）一种取向与外磁场平行，磁量子数m=+1/2，能量低能量低（2）一种与外磁场逆平行，）一种与外磁场逆平行，磁量子数磁量子数m=-1/2，能量稍高能量稍高（3）磁量子数）磁量子数m=1/2的能级与的能级与 m=-1/2的能级的能量差的能级的能量差I=1/2422100hBBhE40hBE 24200hBhBE思考：思考：I=1、3/2等的磁性核的情况将会怎样？等的磁性核的情况将会怎样？20hBE 现在学习的是第8页，共55页1、核磁共振产生的条件、核磁共振产生的条件20BhmEh20

5、Bhh现在学习的是第9页，共55页2、核磁共振吸收的共振频率、核磁共振吸收的共振频率20B?共振3、几点讨论、几点讨论B0=1.409 T，共振共振60 MHzB0=2.305 T，共振共振100MHz现在学习的是第10页，共55页3、几点讨论、几点讨论20B20B现在学习的是第11页，共55页为什么甲醇中的为什么甲醇中的H会出会出现两条谱带而不是单峰现两条谱带而不是单峰？理想的、裸露的核满足共振条件：理想的、裸露的核满足共振条件：即化合物中所有的氢即化合物中所有的氢只有一个单峰！只有一个单峰！1、化学位移的概念、化学位移的概念在一定入射频率下，相同的磁性核因在分子中的化学环境不同而在在一定入

6、射频率下，相同的磁性核因在分子中的化学环境不同而在不同磁场强度下显示吸收峰的现象称为不同磁场强度下显示吸收峰的现象称为化学位移化学位移一个磁性核的化学位移是由其周围的电子环境决定的一个磁性核的化学位移是由其周围的电子环境决定的20B?共振现在学习的是第12页，共55页处于磁场中的原子核，其核外电子运动（电处于磁场中的原子核，其核外电子运动（电流）会产生感应磁场流）会产生感应磁场(B)，其方向与外磁场相反，其方向与外磁场相反，从而抵消了一部分外磁场对核的作用，这种现象，从而抵消了一部分外磁场对核的作用，这种现象称为称为屏蔽效应屏蔽效应 B0B 衡量核外电子对核屏蔽作用大小的参数衡量核外电子对核屏

7、蔽作用大小的参数核外电子云密度越大，抵抗外磁场能力越强，屏蔽效应越大，核外电子云密度越大，抵抗外磁场能力越强，屏蔽效应越大，越大越大不同基团上的核，因核外电子云密度不同，受到的屏蔽作用不不同基团上的核，因核外电子云密度不同，受到的屏蔽作用不同，具有不同的屏蔽常数同，具有不同的屏蔽常数2、化学位移产生的原因、化学位移产生的原因00BBB 称为称为屏蔽常数屏蔽常数现在学习的是第13页，共55页B=B0-B =(1-)B0 核实际所受到的外磁场大小（核实际所受到的外磁场大小（B）为为 实际核的共振频率为实际核的共振频率为B0低场高场屏蔽效应，共振信号移向高场屏蔽效应，共振信号移向低场去 或需要外磁场

8、强度为或需要外磁场强度为0)1(2B?共振)1(20B共振现在学习的是第14页，共55页以合适的化合物为标准，用相对频率变化值表示化学位移以合适的化合物为标准，用相对频率变化值表示化学位移 没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。相对标准（内标）内标）四甲基硅烷（四甲基硅烷（TMS)化学惰性，不会与试样反应化学惰性，不会与试样反应TMS中的中的12个个H和和4个个C处于完全相同的化学环境，处于完全相同的化学环境，1H和和13C 谱只产生一个尖峰谱只产生一个尖峰质子的屏蔽强烈，位移最大，质子的屏蔽强烈，位移最大，1H谱中出现在最大磁场处，谱中出现在最大磁场处，与有机化合物中的质子峰不重迭，并规定其与

9、有机化合物中的质子峰不重迭，并规定其 易溶于有机溶剂，沸点低，易回收易溶于有机溶剂，沸点低，易回收SiCH3CH3H3CCH3现在学习的是第15页，共55页)-(2-0RSRSB?存在问题存在问题与外磁场相关（成正比）与外磁场相关（成正比）太小（对于质子，太小（对于质子，约为约为10-5），精确测定非常困难），精确测定非常困难S样品样品R标准物质标准物质现在学习的是第16页，共55页对扫频法对扫频法66010110RsRRs对扫场法对扫场法6610110ssRRsRBBB仪器入射频率仪器入射频率 一般在一般在10-5 10-3左右左右610)(SR 屏蔽效应增加，屏蔽效应增加，减小，共振减小，

10、共振 吸收频率减小或共振所需磁场吸收频率减小或共振所需磁场 强度大，在高场出现强度大，在高场出现 减小，减小，增大，增大，增加或增加或B B减减 小，在低场出现小，在低场出现 规定规定 TMS=0现在学习的是第17页，共55页现在学习的是第18页，共55页C CH H3 3C CH H2 2O OH Ha ab bc c屏屏蔽蔽效效应应：H Ha aH Hb bH Hc c为什么每类氢核不总表现为单峰，为什么每类氢核不总表现为单峰，而有时为多重峰呢？而有时为多重峰呢？高分辨率谱图高分辨率谱图 低分辨率谱图低分辨率谱图 现在学习的是第19页，共55页C CH Ha aH Ha aC CH Hb

11、bH Hb bH Ha aI IHb对对Ha的作用的作用H在磁场中有两种取向在磁场中有两种取向m=+1/2=+1/2以以表示表示m=-1/2=-1/2以以 表示表示两个两个Hb的自旋取向的排布方式有：的自旋取向的排布方式有：其方向与外磁场一致，相对于在其方向与外磁场一致，相对于在Ha周围增加了周围增加了两个磁场，所以两个磁场，所以Ha发生共振需要的外磁场比发生共振需要的外磁场比B0小，信号出现在小于小，信号出现在小于B0的磁场强度处的磁场强度处相当于在相当于在Ha周围增加了两个大小相等但方向相周围增加了两个大小相等但方向相反的磁场，结果相互抵消，所以反的磁场，结果相互抵消，所以Ha的共振信号的

12、共振信号还在还在B0的磁场强度处出现的磁场强度处出现其方向与外磁场相反，减少了外磁场对其方向与外磁场相反，减少了外磁场对Ha的作的作用，因此信号出现在大于用，因此信号出现在大于B0的磁场强度处的磁场强度处1 1/2 2 +1 1/2 2 =1 11 1/2 2 +(-1 1/2 2)=0 0(-1 1/2 2)+1 1/2 2 =0 0(-1 1/2 2)+(-1 1/2 2)=-1 1现在学习的是第20页，共55页磁场中相邻核间的自旋磁场中相邻核间的自旋相互作用（即干扰）称为相互作用（即干扰）称为自旋偶合自旋偶合由自旋偶合引起的谱线增多（分裂）现象，叫做由自旋偶合引起的谱线增多（分裂）现象，

13、叫做自旋裂分自旋裂分每组吸收峰内各峰之间的距离称为每组吸收峰内各峰之间的距离称为偶合常数（单位偶合常数（单位Hz)Hz)J Ja ab bJ Ja ab b发生偶合的核发生偶合的核AB相隔间的化学键数相隔间的化学键数 偶合常数是一组与仪器与测定偶合常数是一组与仪器与测定条件无关的常数，它的大小与分条件无关的常数，它的大小与分子结构有关子结构有关 相邻两质子彼此的相邻两质子彼此的J 值相等值相等，即，即 Jab=Jba现在学习的是第21页，共55页C CH Ha aH Ha aC CH Hb bH Hb bH Ha aI I现在学习的是第22页，共55页1nN发生偶合作用的核的数目发生偶合作用的

14、核的数目C CH Ha aH Ha aC CH Hb bH Hb bH Ha aI I1；1n；21)1(nn；321)2)(1(nnn；;1当当I=1/2时时12 nIN现在学习的是第23页，共55页基本组成部件基本组成部件按磁场来源：按磁场来源：永久磁铁、电磁铁、超导磁铁永久磁铁、电磁铁、超导磁铁按照射频率：按照射频率：60MHz、90MHz、200MHz.按扫描方式：按扫描方式：连续波连续波NMR仪仪（CW-NMR）和和 脉冲傅立叶变换脉冲傅立叶变换NMR仪（仪（PFT-NMR）现在学习的是第24页，共55页1 1、磁、磁 体体（1 1）作用：）作用：产生产生稳定的、均匀的、强度大的强度

15、大的外磁场外磁场其其不均匀性小于六千万分之一。不均匀性小于六千万分之一。（3 3）消除磁场不均匀和不稳定的方法）消除磁场不均匀和不稳定的方法（2 2）要求：）要求：现在学习的是第25页，共55页（4 4）种类）种类它对外界温度不敏感，达到稳定状态快，但耗电量大，热它对外界温度不敏感，达到稳定状态快，但耗电量大，热 效应大，需要冷却系统，日常维护难效应大，需要冷却系统，日常维护难 可提供可提供2.349T（相当于质子的共振频率为相当于质子的共振频率为100 MHz)的磁场，的磁场，由软磁铁外绕上激磁线圈做成，通电产生磁场由软磁铁外绕上激磁线圈做成，通电产生磁场 稳定，耗电少，不需冷却，但对室温变

16、化敏感，因此必须将稳定，耗电少，不需冷却，但对室温变化敏感，因此必须将 其置于恒温槽内，再置于金属箱内进行磁屏蔽。其置于恒温槽内，再置于金属箱内进行磁屏蔽。可提供可提供0.7046-1.4092T(相当于质子共振频率相当于质子共振频率30-60MHz)的磁场的磁场 场强大、稳定性好，但仪器价格昂贵，日常维护费用极高场强大、稳定性好，但仪器价格昂贵，日常维护费用极高 可提供相当于质子共振频率可提供相当于质子共振频率800MHz的磁场，由金属的磁场，由金属(如如Nb、Ta合金合金)丝在低温下丝在低温下(液氮液氮)的超导特性而形成的。的超导特性而形成的。磁磁 体体现在学习的是第26页，共55页3 3

17、、探、探 头头（1 1）作用）作用是是NMR信号发生与检测的部件，也是使样品管保持在磁场中信号发生与检测的部件，也是使样品管保持在磁场中某一固定位置的装置某一固定位置的装置（2 2）组成）组成样品管、发射线圈、接受线圈、预放大器和气动涡轮机样品管、发射线圈、接受线圈、预放大器和气动涡轮机2 2、射频源、射频源由射频振荡器发射所需要的频率经过音频调制后输入发射线圈，作用样品（1 1）作用：）作用：用来激发核磁能级间的跃迁用来激发核磁能级间的跃迁（2 2）组成）组成现在学习的是第27页，共55页扫描线圈扫描线圈4 4、接收机、接收机 信号累加器等信号累加器等用来接收微弱的用来接收微弱的NMR信号并

18、将其放大为直流信号信号并将其放大为直流信号（1 1）作用：）作用：（2 2）组成）组成接收线圈接收线圈5 5、磁场均匀化系统、磁场均匀化系统用来调整磁场的均匀性用来调整磁场的均匀性现在学习的是第28页，共55页基本组成部件基本组成部件扫描发生器扫描发生器发射线圈发射线圈接受线圈接受线圈采用连续扫描方式，固定频率或磁场，连续变化另一个参数，使不采用连续扫描方式，固定频率或磁场，连续变化另一个参数，使不同基团的原子核依次满足共振条件而获得核磁谱图。同基团的原子核依次满足共振条件而获得核磁谱图。现在学习的是第29页，共55页三、脉冲傅立叶核磁共振波谱仪三、脉冲傅立叶核磁共振波谱仪(P(Pulse a

19、nd Fourier NMR,PFT-NMR）恒定磁场中，在整个频率范围内施加具有一定能量的强而短恒定磁场中，在整个频率范围内施加具有一定能量的强而短的脉冲，使不同核的自旋取向同时发生改变并跃迁到高能态的脉冲，使不同核的自旋取向同时发生改变并跃迁到高能态，得到各核的，得到各核的NMRNMR时间域信号，经快速傅立叶变换后得到频域上时间域信号，经快速傅立叶变换后得到频域上的谱图，即常见的的谱图，即常见的NMRNMR谱谱灵敏度高（是灵敏度高（是CW-NMR的的100倍），分辨率好倍），分辨率好多道优点，扫描速度快：一次脉冲相当于多道优点，扫描速度快：一次脉冲相当于CWNMR的一次扫描；的一次扫描；扩

20、大应用范围：除常规扩大应用范围：除常规1H，13C谱外，还可用于扩散系数、化学交换、固体高谱外，还可用于扩散系数、化学交换、固体高分辨和弛豫时间测定等。分辨和弛豫时间测定等。四、四、NMR仪的近期进展仪的近期进展现在学习的是第30页，共55页密封，旋转（密封，旋转（10-20N/S）防止局部磁场不均匀防止局部磁场不均匀纯度高（不含不溶物，灰尘，顺磁性物质如O）固体要配成固体要配成5-10%（PFT-NMR中的浓度可以降低中的浓度可以降低 10倍以上）的溶液倍以上）的溶液加入标准物加入标准物常用的为四甲基硅烷（TMS)TMS为单峰为单峰TMS的的NMR信号一般在最高磁信号一般在最高磁场区场区TM

21、S的沸点低，易于回收的沸点低，易于回收高温下用六甲基二硅醚（HMDS)水溶液中用3三甲基硅丙烷磺酸钠（DSS)现在学习的是第31页，共55页对溶剂的要求对溶剂的要求 最好不含质子（对H谱）低沸点，低粘度 与样品不起反应（化学惰性）H谱中常用溶剂谱中常用溶剂氘代氯仿（CDCl3）、氘代甲醇（CD3OD）、氘代丙酮（(CD3)2CO）、氘代二甲亚砜（(CD3)2SO，DMS-D6)、氘代水（D2O）等 现在学习的是第32页，共55页低磁场区高磁场区分子中化学环境不同的分子中化学环境不同的H的组数的组数分子的基团情况分子的基团情况基团间的连接关系基团间的连接关系各基团的质子比各基团的质子比以以 为横

22、坐标，峰强度为纵坐标为横坐标，峰强度为纵坐标现在学习的是第33页，共55页影响核外电子云密度的所有因素影响化学位移影响核外电子云密度的所有因素影响化学位移诱导效应使核外电子云密度降低，诱导效应使核外电子云密度降低，降低，降低，增加，出现在低场区增加，出现在低场区CH3-FCH3-ClCH3-BrCH3-ICH3-H诱导效应下降诱导效应下降 增加增加 CH3 降低降低CH3HRCH3R2CH2R3CH诱导效应增加诱导效应增加 下降下降 CH增加增加核外电子云密度越大，屏蔽作用越强，核外电子云密度越大，屏蔽作用越强，越大，越大，越小越小610)(SR 诱导效应随诱导效应随 取代基距离取代基距离 增

23、大而减少增大而减少现在学习的是第34页，共55页电子朝双键转移，使双键上的电子朝双键转移，使双键上的H核云密度增加，核云密度增加，增加，增加，下降下降电子朝电负性强的原子迁移，双键中电子朝电负性强的原子迁移，双键中H的电子密度下降，的电子密度下降，增加增加CCHOCHHOCH3CCHCORHR现在学习的是第35页，共55页置于磁场中的分子产生的感应磁场置于磁场中的分子产生的感应磁场(次级磁场次级磁场)，使分子所在空间出现屏蔽，使分子所在空间出现屏蔽区和去屏蔽区，导致不同区域内的质子移向高场和低场。该效应通过空间区和去屏蔽区，导致不同区域内的质子移向高场和低场。该效应通过空间感应磁场起作用，涉及

24、范围大，所以又称感应磁场起作用，涉及范围大，所以又称远程屏蔽远程屏蔽去屏蔽区去屏蔽区屏蔽区屏蔽区屏蔽区屏蔽区v 双键上质子双键上质子处于处于去屏蔽区，化学位移大去屏蔽区，化学位移大（4.58.5），处于低场，处于低场去屏蔽区去屏蔽区v 三键上质子三键上质子处于处于屏蔽区，化学位移小屏蔽区，化学位移小（1.83.0），处于高场，处于高场解释了双键上解释了双键上H的的 (4.58.5)大于三键上大于三键上H的的 (1.83.0)v 苯环上的质子处于去屏蔽区，化学位移大，处于低场苯环上的质子处于去屏蔽区，化学位移大，处于低场屏蔽区屏蔽区现在学习的是第36页，共55页现在学习的是第37页，共55页氢键

25、的形成使氢键供体上氢键的形成使氢键供体上H的电子云密度降低，的电子云密度降低，下降，下降，化学位移化学位移 增大增大 如分子间形成氢键，其化学位移与溶剂特性及其浓如分子间形成氢键，其化学位移与溶剂特性及其浓 度有关度有关;如分子内形成氢键则与溶剂浓度无关，只与分子本身如分子内形成氢键则与溶剂浓度无关，只与分子本身 结构有关。结构有关。NMR中尽量使用稀溶液，并选用的溶剂不能与溶质有中尽量使用稀溶液，并选用的溶剂不能与溶质有 强烈相互作用强烈相互作用现在学习的是第38页，共55页现在学习的是第39页，共55页同一分子中化学位移相同的质子同一分子中化学位移相同的质子（1 1）化学等价核的概念）化学

26、等价核的概念化学等价质子具有相同的化学环境化学等价质子具有相同的化学环境CH3CH2CH3每一组化学等价的核产生一组或一个峰每一组化学等价的核产生一组或一个峰现在学习的是第40页，共55页如果有一组化学等价质子，当它们与组外的任一磁核偶合时其偶合常数相等如果有一组化学等价质子，当它们与组外的任一磁核偶合时其偶合常数相等，该组质子称为磁等价质子，该组质子称为磁等价质子（2 2）磁等价（磁全同）核的概念）磁等价（磁全同）核的概念CH3CH2CH3v v 现在学习的是第41页，共55页（1 1）同碳偶合）同碳偶合 2 2J J（J J同同或或2 2JH-H）SP3杂化成分轨道上的杂化成分轨道上的H的

27、的2J为为-10 -15HzSP2杂化成分轨道上的杂化成分轨道上的H的的2J为为+2 -2 Hz同碳上的电负性取代，随电负性增加，同碳上的电负性取代，随电负性增加，2J增加增加邻位碳上的电负性取代，随电负性增加，邻位碳上的电负性取代，随电负性增加，2J减小减小现在学习的是第42页，共55页(1)(1)同碳偶合同碳偶合现在学习的是第43页，共55页（2 2）邻位偶合）邻位偶合 3 3J J（J J邻邻）C-C可自由旋转时可自由旋转时,3J 为为68Hz；构象固定时构象固定时,3J 为为018Hz 顺式时，顺式时，3J 为为6 14Hz；反式时，反式时，3J 为为11 18Hz间间 3J没有明显规

28、律，没有明显规律，但与分子构象有关但与分子构象有关邻位取代基团电负性增加，邻位取代基团电负性增加，3J下降下降现在学习的是第44页，共55页当两个当两个H相隔四个化学键及以上时，相隔四个化学键及以上时，J 0，称为称为远程偶合远程偶合（一般观察不到远程偶合引起的峰裂分现象）（一般观察不到远程偶合引起的峰裂分现象）CH3CH2CH2I，Ha与与Hc间彼此不产生自旋裂分间彼此不产生自旋裂分ac现在学习的是第45页，共55页（1）识别杂峰、溶剂峰和活泼）识别杂峰、溶剂峰和活泼H峰峰（2）由分子式求不饱和度）由分子式求不饱和度（3 3）由积分曲线和分子式推算每组峰的）由积分曲线和分子式推算每组峰的H

29、H个数个数（4）先解析易于解析的单峰如：先解析易于解析的单峰如：CH3O-、CH3N-、CH3Ph-、CH3C等孤立甲基等孤立甲基峰峰（5）解析）解析 10处出现的峰，如处出现的峰，如-COOH、CHO及分子内氢键信号及分子内氢键信号（6）解析芳氢，）解析芳氢，在在6.58附近（单峰或多重峰）附近（单峰或多重峰）（7）解析图中一级裂分，找出）解析图中一级裂分，找出 及及J，结合，结合H数，解析各组峰的归属数，解析各组峰的归属（8）解析高级谱（对于复杂高级谱，可采用简化谱图技术）解析高级谱（对于复杂高级谱，可采用简化谱图技术）（9）结合其它谱，解析结构）结合其它谱，解析结构（10）将推测结构与谱

30、图对照或与标准谱图对照）将推测结构与谱图对照或与标准谱图对照213nnn现在学习的是第46页，共55页CH3CH2O COCH2CH2COO CH2CH3现在学习的是第47页，共55页H3COCH CH CH3现在学习的是第48页，共55页CHCH3CH3分子式：分子式：C9H12现在学习的是第49页，共55页（1 1）依据）依据（2 2）方法）方法 基本原理基本原理 要求要求内标物的峰不影响待测物的峰内标物的峰不影响待测物的峰内标内标内标样品样样内标样的个数内标中的个数样品中nMmnMmHHAA内标样品内标内标内标样样品内标内标内标内标样样品样品样品mnMAnMAmMnAMnAm样品和内标分

31、子样品和内标分子中中H的个数的个数样品和内标的样品和内标的分子量分子量现在学习的是第50页，共55页内标内标样品标标标标样样品样品样品mAAmMnAMnAm标标样样样标标样品MmnAmnAM现在学习的是第51页，共55页（1）13C丰度低，灵敏度低，相邻丰度低，灵敏度低，相邻13C核间不能发核间不能发 生自旋偶合生自旋偶合（2）13C核的化学位移范围宽（核的化学位移范围宽（可达到可达到300），扫，扫 描时间长描时间长（3）13C核间不存在偶合，但核间不存在偶合，但C与与H间存在偶合，间存在偶合，使谱图复杂使谱图复杂现在学习的是第52页，共55页2、质子去偶、质子去偶（1）1H宽带去偶：采用双

32、照法使所有H的偶合全部消失（2）偏共振去偶：采用双照法使C邻位H的偶合消失，只留 下与C直接相连的H的偶合（3）选择性质子去偶：使指定H的偶合消失3、13C谱的化学位移谱的化学位移与与H谱规律相同谱规律相同4、13C谱的自旋裂分谱的自旋裂分与与H谱相同，使谱相同，使C上电子云密度下降，屏蔽作用降低，化学位移增加上电子云密度下降，屏蔽作用降低，化学位移增加二、二、31P-NMR谱谱四、二维核磁共振谱四、二维核磁共振谱三、三、19F-NMR谱谱现在学习的是第53页，共55页 1、解释什么是核磁共振现象中的屏蔽效应及化学位移。并说明在NMR中化学位移是如何表示的。2、试解释CHCl3上氢核吸收峰为何在用三乙胺稀释时，向较低磁场处?3、如何用NMR谱区别下列各对化合物？(1)对二甲苯和乙基苯 (2)丙醛和丙酮 (3)二苯醚和二苯甲烷 4、使用60MHz的核磁共振光谱仪时，TMS与某质子的吸收频率差为420Hz，如使用400MHz的仪器时，则它们之间的吸收频率差为多少？此数据说明了什么？一、需要交的作业一、需要交的作业现在学习的是第54页，共55页感谢大家观看感谢大家观看现在学习的是第55页，共55页