成分分析技术及仪表课件.ppt
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1、关于成分分析技术及仪表第1页,此课件共44页哦6.1 概述概述6.2 热导式气体分析仪热导式气体分析仪6.3 红外线气体分析仪红外线气体分析仪6.4 色谱分析仪色谱分析仪6.5 氧分析仪氧分析仪6.6 工业电导仪工业电导仪6.7 浓度计浓度计 6.8 PH计计6.9 硅酸根表硅酸根表6.10 钠表钠表 6.11 溶解氧表溶解氧表6.12 成分分析仪表的选用成分分析仪表的选用 第2页,此课件共44页哦 成分检测方法很多,可以按工作原理、测试对象、使用目的及使用场合成分检测方法很多,可以按工作原理、测试对象、使用目的及使用场合来进行分类。来进行分类。成分分析仪表一般包括自动取样装置、预处理系统、分
2、离检测器、信号处理系统及显成分分析仪表一般包括自动取样装置、预处理系统、分离检测器、信号处理系统及显示仪表等示仪表等。成分分析主要是用来检定、测量物质的组成和特性,研究物质的结构。成分分析主要是用来检定、测量物质的组成和特性,研究物质的结构。用于成分检测的仪表称为成分分析仪表。用于成分检测的仪表称为成分分析仪表。第3页,此课件共44页哦 热导式气体分析仪是一种热学式气体分析仪,它是利用不同气体导热热导式气体分析仪是一种热学式气体分析仪,它是利用不同气体导热特性不同的原理进行分析的。常用于分析混合气体中特性不同的原理进行分析的。常用于分析混合气体中H2、CO2、NH3、SO2、Ar等组分的百分含
3、量。等组分的百分含量。各种气体都具有一定的导热能力,但是导热系数有一定差异。各种气体都具有一定的导热能力,但是导热系数有一定差异。几种气体在几种气体在0时的导热系数时的导热系数 第4页,此课件共44页哦 混合气体是由多组分气体组成,彼此之间无相互作用,其导热系数可以近似地认为是各组混合气体是由多组分气体组成,彼此之间无相互作用,其导热系数可以近似地认为是各组分导热系数的算术平均值分导热系数的算术平均值 niiinnCCCC1221112 如果被测组分的导热系数为如果被测组分的导热系数为 ,其余组分为背景组分,并假定它们的导热系数,其余组分为背景组分,并假定它们的导热系数近似等于近似等于 ,则混
4、合气体的总,则混合气体的总导热系数为导热系数为1212121132211)()1()(CCCCCCCn2121C被测组分的体积百分含量被测组分的体积百分含量 为为 在实际测量中,要求混合气体中背景组分的导热系数必须近似相等,并与被测组分的热导系在实际测量中,要求混合气体中背景组分的导热系数必须近似相等,并与被测组分的热导系数有明显差别。数有明显差别。第5页,此课件共44页哦 热导式气体分析仪的检测器热导式气体分析仪的检测器又称又称热导池热导池,它将由于混合气体,它将由于混合气体中待测组分含量变化所引起总的中待测组分含量变化所引起总的导热系数的改变转换为电阻的变导热系数的改变转换为电阻的变化。化
5、。热导池的结构(一)热导池的结构(一)热敏元件热敏元件节流孔支气管(a)(b)热导池结构示意图(二)热导池结构示意图(二)第6页,此课件共44页哦 热导式气体分析仪的测量桥路:热导式气体分析仪的测量桥路:在实际使用时,为了降低外界的干扰,提高仪表的测量精度,还可采用双臂在实际使用时,为了降低外界的干扰,提高仪表的测量精度,还可采用双臂单电桥测量系统或采用双电桥测量系统。单电桥测量系统或采用双电桥测量系统。第7页,此课件共44页哦红外线气体分析仪属于光学分析仪表。红外线气体分析仪属于光学分析仪表。它是利用不同气体对不同波长的红外线具有选择性吸收的特性来进行分析的。它是利用不同气体对不同波长的红外
6、线具有选择性吸收的特性来进行分析的。仪常用于连续分析混合气体中仪常用于连续分析混合气体中CO、CO2、CH4、NH3等气体的浓度。等气体的浓度。各种气体对红外光谱范围内波长具有选择吸收能力,吸收光谱如下图。各种气体对红外光谱范围内波长具有选择吸收能力,吸收光谱如下图。第8页,此课件共44页哦红外线通过吸收物质前后其光强度与被测组分浓度的关系服从朗伯红外线通过吸收物质前后其光强度与被测组分浓度的关系服从朗伯贝尔定律贝尔定律 KCLeII0 当光强度为当光强度为I 0的光通过均匀介质后,剩余光强度的大小的光通过均匀介质后,剩余光强度的大小I将随着介质浓度将随着介质浓度C和光程和光程L的增大而按指数
7、规律衰的增大而按指数规律衰减。减。92314865571-光源;光源;2-抛物体反射镜;抛物体反射镜;3-同步电动机;同步电动机;4-切光片;切光片;5-滤波室;滤波室;6-参比室;参比室;7-测量室;测量室;8-红外探测器;红外探测器;9-放大器放大器 测量时测量时(如分析如分析CO气体的含量气体的含量),两束红外线经,两束红外线经反射、切光后射入测量气室和参比气室,测量气室反射、切光后射入测量气室和参比气室,测量气室中的中的CO气体对气体对4.65m的红外线有较强的吸收能力,而的红外线有较强的吸收能力,而参比气室中气体不吸收红外线,这样探测器两个吸收气室参比气室中气体不吸收红外线,这样探测
8、器两个吸收气室的红外线光造成能量差异,使两吸收室压力不同,测量室的红外线光造成能量差异,使两吸收室压力不同,测量室一侧的压力减小,于是薄膜偏向定片方向,改变了电容一侧的压力减小,于是薄膜偏向定片方向,改变了电容C。电容的变化量就反映了被测气体的浓度。电容的变化量就反映了被测气体的浓度。第9页,此课件共44页哦 基于色谱法原理构成的分析仪器称为色谱仪,它既能鉴定混合物是由哪些组分组成,又能测出基于色谱法原理构成的分析仪器称为色谱仪,它既能鉴定混合物是由哪些组分组成,又能测出各组分的含量。各组分的含量。茨维特实验茨维特实验:当石油醚携带菠菜叶色素混当石油醚携带菠菜叶色素混合物流经碳酸钙粉末时,由于
9、各合物流经碳酸钙粉末时,由于各种叶色素分子在结构和性质上的种叶色素分子在结构和性质上的差异,它们在石油醚中的溶解能差异,它们在石油醚中的溶解能力的大小各不相同。力的大小各不相同。第10页,此课件共44页哦 色谱分析方法是利用色谱柱将混合物各组分分离开来,然后色谱分析方法是利用色谱柱将混合物各组分分离开来,然后按各组分从色谱柱出现的先后顺序分别测量,根据各组分出现的按各组分从色谱柱出现的先后顺序分别测量,根据各组分出现的时间以及测量值的大小可确定混合物的组成以及各组分的浓度。时间以及测量值的大小可确定混合物的组成以及各组分的浓度。混合物在色谱柱中的分离过程混合物在色谱柱中的分离过程 第11页,此
10、课件共44页哦 色谱分析法根据流动相的不同可分为气相色谱法和液相色谱法两色谱分析法根据流动相的不同可分为气相色谱法和液相色谱法两种。种。第12页,此课件共44页哦气相色谱仪基本结构框图气相色谱仪基本结构框图 作为流动相的气体叫作为流动相的气体叫载气载气,它是对样品和固定相呈惰性,专门用来载送样品的气体。通常用,它是对样品和固定相呈惰性,专门用来载送样品的气体。通常用H H2 2、N N2 2、ArAr、HeHe等气体作载气。等气体作载气。第13页,此课件共44页哦 检测器是将色谱柱分离开来的各个组分信号转换成电信号的装置,检测器是将色谱柱分离开来的各个组分信号转换成电信号的装置,是色谱仪的关键
11、部件之一。其种类较多,原理和结构各异。下面介绍热是色谱仪的关键部件之一。其种类较多,原理和结构各异。下面介绍热导池检测器和氢焰离子化检测器。导池检测器和氢焰离子化检测器。第14页,此课件共44页哦第15页,此课件共44页哦 进样后,参比臂流过的仍然是纯载气,进样后,参比臂流过的仍然是纯载气,R R参参不变;但载气携带不变;但载气携带试样组分流过测量臂,使测量臂的温度改变,引起试样组分流过测量臂,使测量臂的温度改变,引起R R测测的变化,使的变化,使测量臂和参比臂的电阻值不等,这时电桥失去平衡,有信号电压输测量臂和参比臂的电阻值不等,这时电桥失去平衡,有信号电压输出,信号大小与组分性质及浓度相关
12、,记录仪记录下组分浓度随时出,信号大小与组分性质及浓度相关,记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。间变化的峰状图形。将双臂热导池中的两根热丝与具有相同电阻值的固定电阻将双臂热导池中的两根热丝与具有相同电阻值的固定电阻R R1 1、R R2 2连接成惠斯登电桥。当仪器工作、且未进样时,热丝通电,其环境连接成惠斯登电桥。当仪器工作、且未进样时,热丝通电,其环境是稳定流动的载气,加热与散热达到平衡后,电桥平衡,无信号电压输是稳定流动的载气,加热与散热达到平衡后,电桥平衡,无信号电压输出,记录仪走基线。出,记录仪走基线。第16页,此课件共44页哦 点火后,产生约点火后,产生约21002100的火焰
13、,待测组分在火焰中首先进行热裂解,然后,其中约百万分之一的火焰,待测组分在火焰中首先进行热裂解,然后,其中约百万分之一发生化学电离,成正离子和电子。发生化学电离,成正离子和电子。生成的成正离子和电子在生成的成正离子和电子在100 100 350V350V的极化电压的作用下,分别向两极定向运动,从而产生约的极化电压的作用下,分别向两极定向运动,从而产生约10106 6101014 14 A A的微电流。在一定范围内,微电流的大小与进入离子室的待测组分的质量成正比,所以氢焰检测器是质的微电流。在一定范围内,微电流的大小与进入离子室的待测组分的质量成正比,所以氢焰检测器是质量型检测器。量型检测器。该
14、微电流经过高值负载电阻该微电流经过高值负载电阻 R R(10810810111011)后,产生较大的电压降,然后由放大器放大,记录后,产生较大的电压降,然后由放大器放大,记录仪记录,得到峰面积与组分质量成正比的色谱图。仪记录,得到峰面积与组分质量成正比的色谱图。第17页,此课件共44页哦 氧含量分析方法有两种:一种为物理分析法,如磁性氧分析仪;另一种为电化学法,如氧化锆氧分氧含量分析方法有两种:一种为物理分析法,如磁性氧分析仪;另一种为电化学法,如氧化锆氧分析仪。析仪。热磁式氧分析仪是利用被测气体混合物中待测组分比其他气体有高得多的磁化率以及磁热磁式氧分析仪是利用被测气体混合物中待测组分比其他
15、气体有高得多的磁化率以及磁化率随温度的升高而降低等热磁效应来检测待测气体组分含量的。化率随温度的升高而降低等热磁效应来检测待测气体组分含量的。主要用来检测混合气体中的氧含量。主要用来检测混合气体中的氧含量。物质的磁化强度与外磁场强度物质的磁化强度与外磁场强度H成正比,即成正比,即 HkJ 式中,式中,k称为物质的磁化率,是一个反映物质磁性的系数。称为物质的磁化率,是一个反映物质磁性的系数。第18页,此课件共44页哦某些气体在某些气体在0时的体积磁化率时的体积磁化率 气体的磁化率数值都比较小,但氧气的磁化率比其它气体的磁化率高很多。气体的磁化率数值都比较小,但氧气的磁化率比其它气体的磁化率高很多
16、。对互不发生化学反应的多组分混合气体,常温常压下其磁化率对互不发生化学反应的多组分混合气体,常温常压下其磁化率k为各组分磁化率的算术平均值为各组分磁化率的算术平均值 niiinnCkCkCkCkk12211 若在混合气体中,待测组分为氧气,其磁化率为若在混合气体中,待测组分为氧气,其磁化率为k1,浓度为,浓度为C1;假设混合气体中非氧组分的磁化率;假设混合气体中非氧组分的磁化率近似相等,而且比较小,则近似相等,而且比较小,则111211)1(CkCkCkk由此可根据混合气体磁化率的大小判定氧含量的多少。由此可根据混合气体磁化率的大小判定氧含量的多少。第19页,此课件共44页哦气体的磁化率的另一
17、个特点是它随温度和压力而变化。气体的磁化率的另一个特点是它随温度和压力而变化。2RTCMpk 由以上分析可以得到如下的结论:由以上分析可以得到如下的结论:待测组分待测组分(氧气氧气)较混合气体中其他组分的磁化率大得多,并且在后者的磁化率近似相等的情况较混合气体中其他组分的磁化率大得多,并且在后者的磁化率近似相等的情况下,混合气体的磁化率近似为待测组分的磁化率与该组分所占浓度的乘积;下,混合气体的磁化率近似为待测组分的磁化率与该组分所占浓度的乘积;气体压力升高时,磁化率增大,而温度升高时,其磁化率剧烈下降。气体压力升高时,磁化率增大,而温度升高时,其磁化率剧烈下降。N51234ES1R2R3R4
18、RwR1-环形管;环形管;2-中间通道;中间通道;3-显示仪表;显示仪表;4-被测气体入口;被测气体入口;5-被测气体出口被测气体出口第20页,此课件共44页哦1-工作检测元件工作检测元件 2-参比检测元件参比检测元件 氧化锆氧分析仪是利用氧化锆固体电解质做成的氧分析仪,用来测量混合气体中氧气的含氧化锆氧分析仪是利用氧化锆固体电解质做成的氧分析仪,用来测量混合气体中氧气的含量。量。氧化锆氧化锆ZrO2是一种固体电解质。纯氧化锆基本上是不导电的,但掺杂一些氧化钙或氧是一种固体电解质。纯氧化锆基本上是不导电的,但掺杂一些氧化钙或氧化钇等稀土氧化物后,它的导电性大大增加。固体电解质的导电性与温度有关
19、,温度愈化钇等稀土氧化物后,它的导电性大大增加。固体电解质的导电性与温度有关,温度愈高,其导电性愈强。高,其导电性愈强。第21页,此课件共44页哦6.5.2.2 氧化锆氧分析仪的检测器氧化锆氧分析仪的检测器 氧化锆氧分析仪的检测器是由氧化锆管组成的一个氧浓差电池。氧化锆氧分析仪的检测器是由氧化锆管组成的一个氧浓差电池。当氧化锆两面的混合气体的氧分当氧化锆两面的混合气体的氧分压不同时,在两个电极之间就产生电压不同时,在两个电极之间就产生电动势,该电动势是由于氧化锆固体电动势,该电动势是由于氧化锆固体电解质两侧的氧浓差所形成,所以叫浓解质两侧的氧浓差所形成,所以叫浓差电势。差电势。氧浓差电势的大小
20、与两侧氧浓度有关,通过理论分析和实验验证,它们的关系可用能斯特公式表氧浓差电势的大小与两侧氧浓度有关,通过理论分析和实验验证,它们的关系可用能斯特公式表示为示为 10lnppnFRTE 假定参比侧与被测气体的总压力相等,则上式可改写为假定参比侧与被测气体的总压力相等,则上式可改写为 10lnCCnFRTE 第22页,此课件共44页哦 利用氧化锆氧浓差电势测氧含量必需满足的条件有:利用氧化锆氧浓差电势测氧含量必需满足的条件有:工作温度要恒定。一般工作温度保持在工作温度要恒定。一般工作温度保持在T=750T=750。必须有参比气体,且参比气体的氧含量要稳定不变。必须有参比气体,且参比气体的氧含量要
21、稳定不变。参比气体与检测气体总压力应该相等,仪表可以直接以氧浓度刻度。参比气体与检测气体总压力应该相等,仪表可以直接以氧浓度刻度。1氧化锆管;氧化锆管;2陶瓷过滤管;陶瓷过滤管;3铂电极;铂电极;4热电偶;热电偶;5AI2O3陶瓷管;陶瓷管;6信号线信号线第23页,此课件共44页哦 一般应遵循以下几项原则:一般应遵循以下几项原则:测量点位置应具有代表性,应能正确反映所测炉内气体,测量点位置应具有代表性,应能正确反映所测炉内气体,切忌选在气流死角和漏风点附近;切忌选在气流死角和漏风点附近;测量点不能太靠近燃烧点等部位,这会造成氧量计示值测量点不能太靠近燃烧点等部位,这会造成氧量计示值剧烈波动,也
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