有机化学 醇 酚 醚.ppt

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1、有机化学 醇 酚 醚现在学习的是第1页，共51页7.1 醇醇7.1.1 醇的分类和命名醇的分类和命名 乙醇乙醇 环己醇环己醇 环己甲醇环己甲醇脂肪醇脂肪醇 脂环醇脂环醇 脂环醇脂环醇CH3CH2OHOHCH2OHOHCH2OH苯甲醇苯甲醇芳香醇芳香醇苯酚苯酚酚酚醇醇的的分分类类现在学习的是第2页，共51页7.1.1 醇的分类和命名醇的分类和命名一一 元元 醇醇CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHOHCH3一级醇（伯醇）一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）三级醇（叔醇）CH3COHCH3CH3二二 元元 醇醇HOCH2CH2OH乙二醇乙二醇三元醇三元醇HOCH2CHC

2、H2OHOH丙三醇（甘油）丙三醇（甘油）CH2=CH-OH CH3CHORCH=C-OH RCH2-C-RRO烯醇烯醇烯醇烯醇CRROHOH-H2OCRRORCHOHOHRCHO-H2O现在学习的是第3页，共51页7.1.1 醇的分类和命名醇的分类和命名醇的命名醇的命名1、普通命名法（烷基的习惯名称、普通命名法（烷基的习惯名称+醇）醇）CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH 正丁醇正丁醇(n-丁醇丁醇)异异丁醇丁醇(iso-)叔丁醇叔丁醇(t-丁醇丁醇)CH3CHCH2CH3CH2CH2CH2-OH -CH2-OH OHCl仲丁醇仲丁醇g g-氯丙醇

3、氯丙醇苯甲醇苯甲醇(苄醇苄醇)现在学习的是第4页，共51页7.1.1 醇的分类和命名醇的分类和命名2、系统命名法、系统命名法*醇的系统命名法醇的系统命名法是选择含是选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称数称“某醇某醇”，编号应使，编号应使-OH的位次最低，羟基的位次写在醇名之前的位次最低，羟基的位次写在醇名之前。CH3CH CHCH2OHCH3CH3 2,3-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3 CH2OH2-乙基乙基-1-戊醇戊醇现在学习的是第5页，共51页7.1.1 醇的分类和命名醇的分类和命名*对于不饱和醇，选择

4、对于不饱和醇，选择既含既含-OH又含重键又含重键 的最长碳链作主链，编号的最长碳链作主链，编号使使-OH的位次最低的位次最低.C CHCH2CHCH3CH3OH 5-苯基苯基-4-己烯己烯-2-醇醇CH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH2CH3 CH-OH CH2-3-丁基丁基-1-苯基苯基-4-己烯己烯-2-醇醇现在学习的是第6页，共51页7.1.1 醇的分类和命名醇的分类和命名*多元醇的命名：多元醇的命名：“某二醇、某三醇某二醇、某三醇”等。等。-OH数目与主链碳数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。原子数相同时，可不标出羟基位次。CH2CH2CH2OH OHOH OH1,3-丙

5、二醇顺-1,2-环戊二醇CH2OHHOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH3-羟甲基羟甲基-1,7-庚二醇庚二醇现在学习的是第7页，共51页1.沸点：沸点：低级醇的沸点比相对分子量相近的烃、卤代烃、醛低级醇的沸点比相对分子量相近的烃、卤代烃、醛、酮高。、酮高。bp()甲醇甲醇 65 乙烷乙烷 -88.6醇能形成分子间氢键：醇能形成分子间氢键：ORHHORHOR 直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些，支链越直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些，支链越多，沸点越低多，沸点越低。正丁醇正丁醇 异丁醇异丁醇 仲丁醇仲丁醇 叔丁醇叔丁醇沸点：沸点：117.7 108 99.5 82.

6、5 7.1.2 醇的物理性质醇的物理性质现在学习的是第8页，共51页7.1.2 醇的物理性质醇的物理性质2.水溶性：水溶性：由于醇分子与水分子之间能形成由于醇分子与水分子之间能形成氢键氢键，三个碳的，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。醇和叔丁醇能与水混溶。ROHOHHROHOHHROHOHH醇与水之间形成的氢键醇与水之间形成的氢键 现在学习的是第9页，共51页 低级醇能与水混溶，如甲醇，乙醇，丙醇。低级醇能与水混溶，如甲醇，乙醇，丙醇。-OH（亲水基）（亲水基）在分子中的比例越大，水溶性越大。在分子中的比例越大，水溶性越大。如：如：CH3(CH2)3OH CH3(CH2)4OH 己六醇己六醇 己醇

7、己醇 易溶于水易溶于水 0.59g/100gH2O亲水基（能和水分子形成氢键）：亲水基（能和水分子形成氢键）：-OH,-COOH,-NH2,-SO3H等。等。CO疏水基：疏水基：-R,-COOR，醚键（，醚键（COC）等。）等。比较比较1-戊醇，戊醇，1-己醇，己醇，1-氯戊烷，戊二醇在水中的氯戊烷，戊二醇在水中的溶解度大小。溶解度大小。7.1.2醇的物理性质醇的物理性质现在学习的是第10页，共51页7.1.2 醇的物理性质醇的物理性质3、醇合物醇合物 醇与水的另一相似之处：能形成象水合物那样的醇醇与水的另一相似之处：能形成象水合物那样的醇合物，称为合物，称为结晶醇结晶醇。如：。如：MgCl2

8、 6CH3OH CaCl2 4CH3OH问题问题：氯化钙能用作干燥剂，是因为它能与水形成：氯化钙能用作干燥剂，是因为它能与水形成 CaCl2 6H2O。能否用氯化钙来干燥醇类？。能否用氯化钙来干燥醇类？某些醇具有特殊的香某些醇具有特殊的香味，多用来配制香精。味，多用来配制香精。如苯乙醇具有玫瑰香气如苯乙醇具有玫瑰香气现在学习的是第11页，共51页R C CHHOHHH.1.酸性：易与活泼金属酸性：易与活泼金属 作用作用4.亲核中心，碱性亲核中心，碱性形成形成 盐盐+2.亲核取代：可被亲核取代：可被Nu-进攻，如进攻，如X-。3.消除（分子内脱水）消除（分子内脱水）5.-氢受羟基影响，活性增加，

9、易被氧化。氢受羟基影响，活性增加，易被氧化。醇的结构及反应部位醇的结构及反应部位金金羊羊7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质a-C上电子密度较低上电子密度较低现在学习的是第12页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质1.与活泼金属反应与活泼金属反应似水似水HO-H +Na Na OH +H2 (反应激烈)RO-H +Na RO Na +H2 (反应和缓)三类醇与金属反应的活性顺序为：三类醇与金属反应的活性顺序为：R RCH3-OH RCH2-OH RCH-OH RC-OH R由于由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱的酸性比水弱，它的共轭碱RO-的碱性就比的碱性就比OH-强，强，醇钠遇水

10、立即分解醇钠遇水立即分解:RONa+H2OROH+NaOH现在学习的是第13页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质HCC Na +R-OH HCCH +RO Na 酸性序酸性序：H2O R-OH HCCH NH3 R-H 碱性序碱性序：OH-RO-HCC-NH2-HBr HCl (HF一般不反应)苄醇、烯丙式醇苄醇、烯丙式醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇CH3OH(CH3)3C-OH 浓HCl-ZnCl2/20 (CH3)3C-Cl 1min内变浑浊 CH3-CH-CH2CH3 Lucas 试剂 CH3CH-CH2CH3 5min内变浊 OH ClCH3CH2CH2CH2OH Luc

11、as 试剂 CH3CH2CH2CH2Cl几小时无变化，加热才反应鉴别鉴别三类醇三类醇现在学习的是第15页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质醇与醇与HX的反应可按的反应可按SN1或或SN2机理进行，但更倾向于机理进行，但更倾向于SN1。大部分仲醇。大部分仲醇、所有叔醇与、所有叔醇与HX的反应按的反应按SN1历程进行：历程进行：(CH3)3C-OH (CH3)3C-O-H (CH3)3C+(CH3)3C-Cl-H2O慢H+H+Cl-现在学习的是第16页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质3.醇与卤化磷和氯化亚砜的反应醇与卤化磷和氯化亚砜的反应常用的卤化试剂：常用的卤化试剂：P

12、Cl5 、PCl3 、PBr3 、P +I2 PI33ROH +PBr3 3RBr +H3PO45ROH +PX5 RX +HX +POX3主要应用于主要应用于1oROH,2oROH 转化为卤代烷。转化为卤代烷。3oROH很少使用。很少使用。ROH +SOCl2RCl +SO2 +HClb.p.79oC氯化亚砜氯化亚砜现在学习的是第17页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质4.脱水反应：醇与酸共热发生脱水反应脱水反应：醇与酸共热发生脱水反应(1)分子内脱水成烯分子内脱水成烯 消除反应消除反应CH2CH2 CH2=CH2 +H2OH OH浓H2SO4170CH3CH2CH2CH2OH7

13、5%H2SO4140CH3CH2CH2CHCH2H3CCCH3OHCH320%H2SO485H3CCCH3CH2a)反应活性：反应活性：3醇醇 2醇醇 1醇醇（Why?）生成的中间体正生成的中间体正碳离子愈稳定，碳离子愈稳定，则愈易脱水。则愈易脱水。现在学习的是第18页，共51页1-苯基苯基-2-丙醇丙醇1-苯基丙烯（苯基丙烯（共轭烯，共轭烯，唯一产物唯一产物）7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质OH85%H3PO4,100140+H2O或或:Al2O3,250 醇的脱水是质子化的醇作为脱水物的醇的脱水是质子化的醇作为脱水物的单分子消除反应单分子消除反应(E1)。现在学习的是第19页，共51页

14、7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质b)若消去的方向不止一个，主要产物为若消去的方向不止一个，主要产物为Saytzeff烯烃烯烃 CH3CH3-CH-CCH2 H OH H46%H2SO4 9095 CH3CH3CH=C-CH3 CH3+CH3CH2-C=CH284%16%c)由于反应中有正碳离子生成由于反应中有正碳离子生成,可能的情况下总是可能的情况下总是 伴随伴随重排产物重排产物 CH3 HCH3 C CCH3 CH3 OH 85%H3PO4-H2O?现在学习的是第20页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质 CH3CH3 C CH=CH2 CH3 CH3CH3C =C-CH3 C

15、H3 CH3CH3 CC=CH2 H CH3+A 0.4%B 80%C 20%问题问题：下列各醇进行分子内脱水的化学反应，何者为主要产物？下列各醇进行分子内脱水的化学反应，何者为主要产物？CH3 OHCH3CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 -H2O主要产物现在学习的是第21页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质(2)分子间脱水分子间脱水 成醚成醚实验室制乙醚：C2H5-OH C2H5OC2H5+H2O浓H2SO4140 工业制乙醚：C2H5-OH C2H5-O-C2H5+H2OAl2O3300 这是制备这是制备对称醚对称醚的方法的方法,适于由适于由低级伯醇低级伯醇制醚。

16、制醚。5.与无机含氧酸和有机酸反应与无机含氧酸和有机酸反应酯化酯化醇可与酸醇可与酸(无机含氧酸或有机酸无机含氧酸或有机酸)反应，经失水而生成酯。反应，经失水而生成酯。分为分为无机酸酯无机酸酯和和有机酸酯有机酸酯。现在学习的是第22页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质(CH3)2CHCH2CH2OH+HO-NO(CH3)2CHCH2CH2ONO+H2O 异戊醇 亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物)H2SO410CH2CHCH2 +HNO3OH OHOHCH2 CH CH2 +H2O ONO2 ONO2 ONO2甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯(俗称硝化甘油俗称硝化甘油):是一种缓解心绞痛的是一

17、种缓解心绞痛的药物药物，又是一种，又是一种烈性炸烈性炸药药H2SO4为二元酸，与醇作用可生成为二元酸，与醇作用可生成酸式酯酸式酯和和中性酯中性酯。现在学习的是第23页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质CH3-OH+HO-S-OHOOCH3-OSO3H 硫酸氢甲酯OCH3O-S-OCH3 硫酸二甲酯O 818碳高级醇的酸性硫酸酯的钠盐碳高级醇的酸性硫酸酯的钠盐(R-OSO3Na)用作洗涤剂。用作洗涤剂。CH2OHCH2OHHO P OHOHOCHOH+CH2OCH2OHCHOH P OHOHO甘油磷酸酯甘油磷酸酯现在学习的是第24页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质6.氧

18、化与脱氢氧化与脱氢常用的氧化剂有常用的氧化剂有H2CrO4(CrO3溶于溶于H2SO4中而成中而成)、KMnO4。氧化反应一般都是氧化反应一般都是在溶剂中在溶剂中进行的。只有进行的。只有伯醇和仲醇伯醇和仲醇被氧化，被氧化，叔醇叔醇不能被氧化。不能被氧化。CH3COOH +HOC2H5H+CH3COC2H5O+H2O现在学习的是第25页，共51页KMnO4，K2Cr2O7：可用于由某些醇合成酸 伯醇生成酸、仲醇生成酮7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质氧化反应氧化反应现在学习的是第26页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质脱氢反应脱氢反应1oROH 脱氢得脱氢得醛。醛。2oROH脱氢得

19、脱氢得酮。酮。3oROH不发生脱氢反应。不发生脱氢反应。脱氢试剂脱氢试剂：CuCrO4、Pd、Cu(orAg)脱氢条件脱氢条件：反应温度一般较高。：反应温度一般较高。应用应用：主要用于工业生产。（：主要用于工业生产。（300oC,醇蒸气通过催化剂）醇蒸气通过催化剂）CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHOCuCrO4300-345oC现在学习的是第27页，共51页7.1.3 醇的化学性质醇的化学性质CH3CH2-OH CH3CHO +H2Cu300HOHO+H2CuO250300 环戊酮(92%)OHOCuCrO4250-345oCCH3OH CH2O +H2Cu(orAg)45

20、0-600oC现在学习的是第28页，共51页7.1.4 醇的制备醇的制备实验室制备实验室制备1 由烯烃制备由烯烃制备 加水反应加水反应2 由卤代烃制备由卤代烃制备 3 格氏试剂合成法格氏试剂合成法4 羰基化合物的还原羰基化合物的还原 （参见醛、酮一章）（参见醛、酮一章）甲醇甲醇 可作溶剂和燃料，可作溶剂和燃料，10ml双目失明，双目失明，30ml致死致死常常 识识乙醇的分类乙醇的分类医用酒精医用酒精（70%）工业乙醇（工业乙醇（95.5%，含少量甲醇含少量甲醇）无水乙醇（无水乙醇（99.5%，分析纯），分析纯）现在学习的是第29页，共51页7.2 酚酚7.2.1 酚的分类和命名酚的分类和命名一

21、般一般以酚作母体以酚作母体。有时。有时以芳环作母体以芳环作母体,酚羟基作取代基。酚羟基作取代基。间-甲苯酚3-甲苯酚1-萘酚(a-萘酚)2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸)OHCH3OHOHNO2O2NNO2一元一元 酚酚OHCO2H邻-羟基苯甲酸4-羟基苯磺酸HOSO3H现在学习的是第30页，共51页7.2.1 酚的分类和命名酚的分类和命名OHOH二元二元 酚酚OH(CH2)5CH3HOOHCH3OH邻-苯二酚(儿茶酚)1,2-苯二酚4-己基-1,3-苯二酚2,5-二羟基甲苯 2-甲基-1,4-苯二酚三三元元酚酚OHOHHO1,2,3-苯三酚(连苯三酚)麦食子酚 含两个或两含两个或两个以上酚羟基

22、的个以上酚羟基的都属于多元酚。都属于多元酚。现在学习的是第31页，共51页7.2.2 酚的结构酚的结构OH1.6Dsp2.p-共轭共轭 苯环上电子云密度增加；苯环上电子云密度增加；酚羟基氢的离解能力增强。酚羟基氢的离解能力增强。结构与性质的关系：结构与性质的关系：1.CO键具有部分双键的性质，较难断裂；键具有部分双键的性质，较难断裂；2.OH键极性增加，酚羟基具有键极性增加，酚羟基具有酸性酸性，并比醇，并比醇易于氧化易于氧化；3.O上上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取亲电取代。代。现在学习的是第32页，共51页7.2.3 酚的化学性质

23、酚的化学性质 1.弱酸性弱酸性OHO+H+Ka=10-10OHOHCH3OHClOHNO2pka 10.0 10.26 9.38 7.15 取代酚类的酸性与取代基取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。的种类、数目等有关。吸吸电子基电子基使酚的使酚的酸性增强；推酸性增强；推电子基电子基使酚的使酚的酸性减弱。酸性减弱。现在学习的是第33页，共51页7.2.3 酚的化学性质酚的化学性质OHONa+H2O+NaOH苯酚钠 在酚钠溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。ONaOH+Na HCO3+CO2 +H2OH2CO3 H2O ROHOHpka 5 6.4 10.0 15.7 16

24、19RCOOH酸性酸性比较比较现在学习的是第34页，共51页（已学（已学威廉森合成）威廉森合成）酚与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得酚与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得 二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得 酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚有机合成中用来保护有机合成中用来保护酚羟基酚羟基2.酚醚的生成酚醚的生成现在学习的是第35页，共51页7.2.3 酚的化学性质酚的化学性质3.与与FeCl3的显色反应的显色反应具有具有-OH与与sp2-C=C相连结构的化合物相连结构的化合物,大多数大多数(不是全部不是全部)与与FeC

25、l3水水溶液呈颜色反应。不同的酚与溶液呈颜色反应。不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。产生不同的颜色。OHOHOHOHOHHOOHOHOHOHOHCH3FeCl3紫色紫色绿色绿色兰色兰色用此显色反应可鉴别酚或具有烯醇式结构用此显色反应可鉴别酚或具有烯醇式结构C=COH的化合物。的化合物。现在学习的是第36页，共51页7.2.3 酚的化学性质酚的化学性质4.芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应 酚羟基酚羟基是是邻对位定位基邻对位定位基,强活化基。强活化基。(1)卤代反应：卤代反应：OHBrBrBrOHBr2，H2O100%+HBr反应灵敏反应灵敏,可用于苯酚测定。可用于苯酚测定。OHBr2，

26、CS25+HBrOHBrOHBr比比较较(主要产物)现在学习的是第37页，共51页7.2.3 酚的化学性质酚的化学性质(2)硝化：硝化：OH20 HNO325OHNO2O ON OH+OH 浓HNO3 浓H2SO4OHNO2NO2O2N(苦味酸)芳环上引入硝基越多，酚的芳环上引入硝基越多，酚的酸性越强。酸性越强。(Why?)因因酚羟基酚羟基和和环环易被易被浓硝酸氧化浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化时，产率很低，所以在氧化时要对要对酚羟基酚羟基进行进行保护保护现在学习的是第38页，共51页7.2.3 酚的化学性质酚的化学性质广泛使用的食品储存剂广泛使用的食品储存剂(抗氧剂抗氧剂)如如BHT和和B

27、HA就是苯酚的衍生物：就是苯酚的衍生物：OH C(CH3)3 C(CH3)3(CH3)3CBHTOH C(CH3)3 OCH3OH C(CH3)3 OCH3BHA这些酚类能萃这些酚类能萃灭食品氧化过灭食品氧化过程中产生的自程中产生的自由基，阻断自由基，阻断自由基型的氧化由基型的氧化反应。反应。现在学习的是第39页，共51页7.3 醚醚v醚可看成醇醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物；的氢原子被烃基取代后的生成物；v 醚的通式：醚的通式：R-O-R、Ar-O-R或或Ar-O-Ar；v 醚分子中的氧基醚分子中的氧基O也叫醚键。也叫醚键。7.3 1醚的分类和命名醚的分类和命名 分类分类：现在

28、学习的是第40页，共51页（1）一般都用习惯命名法命名：即将氧（硫）原子所连）一般都用习惯命名法命名：即将氧（硫）原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚醚”字之前；字之前；（2）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名；）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名；（3）单醚单醚可在相同烃基名称之前加可在相同烃基名称之前加“二二”字（字（“二二”字字可以省略）；可以省略）；（4）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷作为母体，以烷氧基作

29、为取代基，称为某烷氧基（代）某烷：醚的命名醚的命名：现在学习的是第41页，共51页 醚的命名醚的命名现在学习的是第42页，共51页v 可在相应的烃基名称之后加上字尾可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧氧”字来称呼：字来称呼：烷氧基的命名烷氧基的命名：现在学习的是第43页，共51页OOCH3(二)苯醚(diphenyl ether)苯甲醚(茴香醚)(methyl phenyl ether)结构复杂的醚可用系统命名法：结构复杂的醚可用系统命名法：将醚键所连接的将醚键所连接的2个烃基中碳链较个烃基中碳链较长的烃基作母体，称长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃某烃氧基某烃”。2-甲氧基戊烷4-甲氧基甲苯CH

30、3-CH-CH2CH2CH3 OCH3CH3OCH3现在学习的是第44页，共51页7.3.2 醚的化学性质醚的化学性质1、形成、形成 盐盐HOH +H+HOHC2H5-O-C2H5 +HCl C2H5-O-C2H5 Cl-H+H+醚由于生成 盐而溶于浓的强酸中，可利用此现象鉴别醚与烷烃或卤代烃。例：例：C2H5OC2H5n-C5H12冷浓H2SO4乙醚溶解，呈一相戊烷不溶解，分层盐用冰水稀释，则又分解而析出醚。现在学习的是第45页，共51页7.3.2 醚的化学性质醚的化学性质2、醚键开裂、醚键开裂 强酸与醚中氧原子形成 盐使CO键变弱，在加热下醚键可断裂。ROR R I +ROHHI，Heat

31、Several stepsCH3CH2OCH2CH3+HBrC2H5Br+H2O通常是通常是较小的烃基较小的烃基生成生成卤代烃卤代烃,较大的烃基较大的烃基生成生成醇醇（芳基则生成酚）（芳基则生成酚）；若为；若为R-O-CH3与与HI作用，则可定量地生成作用，则可定量地生成CH3I。常用此反应测定。常用此反应测定CH3O-的含量，称的含量，称Zeisel 甲氧基测定甲氧基测定法法。现在学习的是第46页，共51页7.3.2 醚的化学性质醚的化学性质CH3OCH2CH2CH3+HICH3I+CH3CH2CH2OHOCH3+HIOH+CH3IArOAr no reactionHX,HeatCH3OR+

32、HICH3ORH+I_+I_+CH3ORHCH3I+ROH反应主要SN2机制进行：现在学习的是第47页，共51页7.3.2 醚的化学性质醚的化学性质(1)反应活性反应活性:HI HBr HCl(亲核能力：亲核能力：I-Br-Cl-)浓的浓的HI是最有效的分解醚的试剂是最有效的分解醚的试剂。3、过氧化物的生成、过氧化物的生成(2)混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序：混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序：3o烷基烷基 2o烷基烷基 1o烷基烷基甲基甲基芳基。芳基。醚对一般氧化剂醚对一般氧化剂(如如KMnO4、K2Cr2O7等等)是稳定的是稳定的,但连有但连有a-H的的醚醚如乙醚如乙醚,长期接触空气或经光照，

33、也可缓慢地发生自动氧化长期接触空气或经光照，也可缓慢地发生自动氧化，生成不易挥发的，生成不易挥发的氢过氧化物氢过氧化物及及过氧化物过氧化物。过氧化物的检测：过氧化物的检测：过氧化物具有氧化性，能使湿的过氧化物具有氧化性，能使湿的KI-淀粉试纸变淀粉试纸变蓝，或使碘化钾醋酸溶液析出碘，故常用蓝，或使碘化钾醋酸溶液析出碘，故常用KI试验法试验法检测。检测。现在学习的是第48页，共51页7.3.2 醚的化学性质醚的化学性质烯丙位、苯甲位、烯丙位、苯甲位、3oH、醚、醚a a-位上的位上的H均易均易在在C-H之间发生自动氧化。之间发生自动氧化。（CH3)2CHOCH3自动氧化自动氧化O2醚醚a a-位

34、上的位上的H（CH3)2COCH3OOH7.3.3 醚的制备醚的制备1、威廉森合成法、威廉森合成法Na-OSO2R-OSO2RO-Na+RXROR +NaXROSO2OHROR +NaOSO2OHROR +脂肪脂肪醚的醚的合成合成现在学习的是第49页，共51页7.3.3 醚的制备醚的制备C6H5OH +ROSO2OHC6H5OR +NaOSO2OHRXNaOHH2O ROSO2C6H5NaXNaOSO2C6H5芳香芳香醚的醚的合成合成2、醇分子间失水、醇分子间失水1oROH制醚产率好制醚产率好,2oROH制醚产率不好，制醚产率不好，3oROH无法分无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。CH3CH2OCH2CH3-H2O SN2-H+CH3CH2OH +CH3CH2OH2CH3CH2OHH+CH3CH2OCH2CH3H+现在学习的是第50页，共51页碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环状结构的醚，称为环醚：碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环状结构的醚，称为环醚：环氧乙烷（氧化乙烯）环氧乙烷（氧化乙烯）环氧丙烷环氧丙烷环氧氯丙烷环氧氯丙烷1，4-二氧六环二氧六环7.4 醚的代表化合物醚的代表化合物1,3-环氧丙烷环氧丙烷O7.4.1环醚环醚现在学习的是第51页，共51页