第一章配位化学课件.ppt

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1、第一章配位化学课件第1页，此课件共40页哦前言前言1 配位化学发展迅速配位化学发展迅速 自从自从40年代以来年代以来,作为无机化学分支之一的配作为无机化学分支之一的配位化学发展极为迅速。现代配位化学的研究领域位化学发展极为迅速。现代配位化学的研究领域已远远超出了纯无机化学的范围已远远超出了纯无机化学的范围,它涉及有机化学它涉及有机化学、催化机理、物质结构、化学键理论以及生命、催化机理、物质结构、化学键理论以及生命现象中一系列与金属离子有关的重要问题现象中一系列与金属离子有关的重要问题,形成形成了有机金属化学、配位催化了有机金属化学、配位催化,配位场理论以及生物无配位场理论以及生物无机化学等新的

2、、充满活力的边缘学科。机化学等新的、充满活力的边缘学科。第2页，此课件共40页哦 2 研究应用全面广泛研究应用全面广泛 配位化学已在核燃料和反应堆材料的生产、希配位化学已在核燃料和反应堆材料的生产、希有金属和有色金属的提取有金属和有色金属的提取,半导体、激光材料的分离提半导体、激光材料的分离提纯纯,石油化工及有机、高分子合成中高效、高选择性配石油化工及有机、高分子合成中高效、高选择性配位催化剂的设计和制备位催化剂的设计和制备,抗癌、杀菌、等重要药物的抗癌、杀菌、等重要药物的研制以及电镀、印染、鞣革等国民经济的许多重要研制以及电镀、印染、鞣革等国民经济的许多重要部门中得到了广泛的应用。部门中得到

3、了广泛的应用。第3页，此课件共40页哦第一章第一章 配位化学简史和基本概念配位化学简史和基本概念第二章第二章 配合物的结构和异构现象配合物的结构和异构现象第三章第三章 配合物的化学键理论配合物的化学键理论第四章第四章 配合物在溶液中的稳定性配合物在溶液中的稳定性 第五章第五章 配合物的反应动力学配合物的反应动力学 第六章第六章 配体对中心金属氧化态稳定性的影响配体对中心金属氧化态稳定性的影响第七章第七章 簇状配合物簇状配合物 第八章第八章 新型配合物新型配合物第九章第九章 配合物的应用配合物的应用第4页，此课件共40页哦第一章第一章 配位化学简史和基本概念配位化学简史和基本概念 第一节第一节

4、学科的发展及研究概况学科的发展及研究概况 第二节第二节 配位化学的基本概念配位化学的基本概念 第三节第三节 配合物的分类和命名配合物的分类和命名第5页，此课件共40页哦 历史上有记载的最早发现的第一个配合物就是我们历史上有记载的最早发现的第一个配合物就是我们很熟悉的亚铁氰化铁，它是在很熟悉的亚铁氰化铁，它是在1704年普鲁工人在染料作坊年普鲁工人在染料作坊中为寻找兰色染料，而将兽皮及兽血同碳酸钠在铁锅中强烈中为寻找兰色染料，而将兽皮及兽血同碳酸钠在铁锅中强烈地煮制而得到的。后经研究确定其化学式为地煮制而得到的。后经研究确定其化学式为Fe4Fe(CN)63 关于配合物的研究，据化学文献记载最早是

5、在关于配合物的研究，据化学文献记载最早是在1798年年。当时法国化学家。当时法国化学家Tassaert观察到亚钴盐在氯化铵和氨观察到亚钴盐在氯化铵和氨水溶液中转变为水溶液中转变为CoCl36NH3，这一报导引起了许多化学，这一报导引起了许多化学家对配合物的研究。家对配合物的研究。一、一、配合物的早期研究配合物的早期研究第6页，此课件共40页哦1、配合物的命名、配合物的命名（1）按颜色命名 旧式化学式 颜色 名称 现代化学式 CoCl36NH3 黄色 黄色氯化钴 Co(NH3)6Cl3 CoCl34NH3 绿色 绿色氯化钴 反-Co(NH3)4Cl2Cl CoCl34NH3 紫色 紫色氯化钴 顺

6、-Co(NH3)4Cl2Cl 当时也发现除氨外还有当时也发现除氨外还有H2O、Cl-和和CN-、C2H4等离子或分等离子或分子也可与金属离子或原子形成配合物，这些配合物的许多颜子也可与金属离子或原子形成配合物，这些配合物的许多颜色难以区别，也有无色的。所以有些以首先的制备人的名字色难以区别，也有无色的。所以有些以首先的制备人的名字命名。命名。第7页，此课件共40页哦（2）按发现者的名字命名）按发现者的名字命名 PtCl42NH3 Cleve盐 顺-Pt(NH3)2Cl4 PtCl42NH3 Gerard盐 反-Pt(NH3)2Cl4 当时的研究以合成新化合物为主，当时的研究以合成新化合物为主，

7、也有一些研究是关于所合成的化合物性也有一些研究是关于所合成的化合物性质的研究，研究的化学性质有两个方面质的研究，研究的化学性质有两个方面。第8页，此课件共40页哦2、配合物性质的研究、配合物性质的研究 (1)、含氯配合物中氯离子数的确定、含氯配合物中氯离子数的确定 加加AgNOAgNO3 3溶液于新制备的溶液于新制备的CoClCoCl3 36NH6NH3 3中，所含的三个中，所含的三个氯立即全部与氯立即全部与AgAg+反应形成三个反应形成三个AgClAgCl沉淀出来。但加沉淀出来。但加AgNOAgNO3 3溶液于溶液于CoClCoCl3 35NH5NH3 3，则仅有二个氯作为则仅有二个氯作为A

8、gClAgCl沉淀沉淀出来，另一个氯与出来，另一个氯与AgNOAgNO3 3反应极慢，需长时间才作用完反应极慢，需长时间才作用完全。说明这个全。说明这个ClCl-不是以游离氯离子的形式存在于溶液中不是以游离氯离子的形式存在于溶液中，故失去迅速与，故失去迅速与AgAg+反应的性质。反应的性质。旧化学式旧化学式 沉淀的氯离子沉淀的氯离子 现代化学式现代化学式 CoClCoCl3 36NH6NH3 3 3 Co 3 Co（NHNH3 3）6 6ClCl3 3 CoCl CoCl3 35NH5NH3 3 2 Co 2 Co（NHNH3 3）5 5ClClClCl2 2 CoCl CoCl3 34NH4

9、NH3 3 1 Co 1 Co（NHNH3 3）4 4ClCl2 2ClCl IrCl IrCl3 33NH3NH3 3 0 Ir 0 Ir（NHNH3 3）3 3ClCl3 3 第9页，此课件共40页哦 (2)、摩尔电导的测定、摩尔电导的测定 溶液的电导是由于带电离子的迁移，故由溶液电导的高溶液的电导是由于带电离子的迁移，故由溶液电导的高低，可知其中离子数的多少。测定配合物溶液的摩尔电导低，可知其中离子数的多少。测定配合物溶液的摩尔电导，即可推知每个配合物分子所含的离子数。，即可推知每个配合物分子所含的离子数。另外这些配合物中的另外这些配合物中的NHNH3 3，则皆失去它原来的性质，则皆失去

10、它原来的性质。例如：令。例如：令CoClCoCl3 36NH6NH3 3与浓盐酸加热至与浓盐酸加热至100100其中的其中的NHNH3 3也不释放出来，只在加热的浓碱溶液中才释放出来。这时也不释放出来，只在加热的浓碱溶液中才释放出来。这时配合物也遭到破坏。配合物也遭到破坏。CoClCoCl3 36NH6NH3 3+3KOH=3KCl+Co+3KOH=3KCl+Co（OHOH）3 3+6NH+6NH3 3 第10页，此课件共40页哦3、配合物结构的早期研究、配合物结构的早期研究 早期人们利用链理论对配合物的结构进行推测，当早期人们利用链理论对配合物的结构进行推测，当时有机化学已成为体系较为完整的

11、学科，有机化合物中时有机化学已成为体系较为完整的学科，有机化合物中碳原子的化合价已确定，一般皆为四价，而且它们能够碳原子的化合价已确定，一般皆为四价，而且它们能够互相连接成链或环，当时链理论的提倡者深受这些概念互相连接成链或环，当时链理论的提倡者深受这些概念的影响。的影响。认为认为NH3与与HCl加合而形成复合物加合而形成复合物NH4Cl。在族，它。在族，它的价可为，而在的价可为，而在NH3中，价为，尚未饱和，故可与中，价为，尚未饱和，故可与、和、和l结合，但它与结合而形成的键不同于和结合，但它与结合而形成的键不同于和l所形成所形成的键，键较强，的键，键较强，l键较弱，故在水溶液中氯化键较弱，

12、故在水溶液中氯化铵为电解质，要电离为铵为电解质，要电离为NH4+和和Cl-两种离子。链理论认为在两种离子。链理论认为在链端的链端的l和在氯化铵中的和在氯化铵中的l一样，在水溶液中要电离为氯一样，在水溶液中要电离为氯离子离子Cl-、加入、加入AgNO3就立即与就立即与Ag+可成可成AgCl沉淀。沉淀。第11页，此课件共40页哦 图图1.1.早期对配合物结构的推测早期对配合物结构的推测 H H NH3ClH N Co NH3NH3NH3NH3Cl H Cl NH3Cl ClCo NH3NH3NH3NH3Cl NH3Cl第12页，此课件共40页哦 根据链理论所提的一些化合物的结构能够说明它们根据链理

13、论所提的一些化合物的结构能够说明它们的部分性质，但有许多性质和例子不能说明。如对于的部分性质，但有许多性质和例子不能说明。如对于CoClCoCl3 33NH3NH3 3按照所提的结构式，有一个按照所提的结构式，有一个ClCl-可与可与AgNOAgNO3 3反应反应产生产生AgClAgCl沉淀，但实际是中性分子，电导为零，分子沉淀，但实际是中性分子，电导为零，分子中的三个中的三个ClCl-反应性皆很低。链理论更不能说明许多配合物反应性皆很低。链理论更不能说明许多配合物为何组成相同而性质不同。如为何组成相同而性质不同。如CoClCoCl3 33NH3NH3 3由于异构现象，由于异构现象，有两种不同

14、性质的化合物。链理论对此更无能为了。有两种不同性质的化合物。链理论对此更无能为了。这说明将对于有机化合物结构的链理论生搬硬套于无这说明将对于有机化合物结构的链理论生搬硬套于无机化合物并不适用。也反映了当时无机化学尚未走出正道机化合物并不适用。也反映了当时无机化学尚未走出正道而处于混乱的落后状态。这种状态到本世纪初才有所转变而处于混乱的落后状态。这种状态到本世纪初才有所转变。第13页，此课件共40页哦 从从1891年开始，瑞士苏黎世大学的年开始，瑞士苏黎世大学的Werner(维尔纳维尔纳)总结了前人的大量工作，连续发表了题为总结了前人的大量工作，连续发表了题为对于无机对于无机化合物结构贡献化合物

15、结构贡献和和对于亲和势与价理论的贡献对于亲和势与价理论的贡献等一等一系列的论文。提出了现代的配位键，配位数和配系列的论文。提出了现代的配位键，配位数和配位化合物结构的基本概念。位化合物结构的基本概念。韦尔纳的第一篇论文：题目为韦尔纳的第一篇论文：题目为对无机化合物结构的对无机化合物结构的贡献贡献于于1893年在年在 德德 国国无机化学学报无机化学学报上发表，上发表，这篇论文共页已提出当时配位理论的所有的主这篇论文共页已提出当时配位理论的所有的主要概念，现代的配位化学就是该文所提理论的演进要概念，现代的配位化学就是该文所提理论的演进和发展。和发展。第14页，此课件共40页哦二、二、Werner的

16、配位理论的配位理论 基本要点：基本要点：1.大多数元素表现有两种形式的价，提出大多数元素表现有两种形式的价，提出主价和付价的概念。主价和付价的概念。2.每种元素倾向于即要满足主价，又要每种元素倾向于即要满足主价，又要满足副价。满足副价。3.副价具有方向性，指向空间确定的位副价具有方向性，指向空间确定的位置置 该理论的提出为配位化学的发展奠定该理论的提出为配位化学的发展奠定了基础。了基础。第15页，此课件共40页哦三、配位化学的重要性三、配位化学的重要性 配位化学是一个世纪来，最活跃发展较快的学科。配位化学是一个世纪来，最活跃发展较快的学科。1.研究对象：所有的元素，在周期表中几乎有研究对象：所

17、有的元素，在周期表中几乎有2/3的的元素可以做为形成体。化合物数目大约有元素可以做为形成体。化合物数目大约有850万其中百分之万其中百分之七十为配合物。并且随着新的配体的制得，七十为配合物。并且随着新的配体的制得，数目愈日具增。数目愈日具增。2.研究成果：国内外发表的无机论文，研究成果：国内外发表的无机论文，70为配合物为配合物方面。方面。3.与其它学科关系：本世纪四十年代配位化学已形成独与其它学科关系：本世纪四十年代配位化学已形成独立学科，它的发展使无机化学又重新得以复兴，就目前其发展立学科，它的发展使无机化学又重新得以复兴，就目前其发展已突破纯无机化学的范畴，渗透到其它各个学科。已突破纯无

18、机化学的范畴，渗透到其它各个学科。70年代以年代以来，配位化学向生物学渗透又形成一门性的边缘学科来，配位化学向生物学渗透又形成一门性的边缘学科生生物无机化学。它是当前配位化学中一个极其重要而又引人物无机化学。它是当前配位化学中一个极其重要而又引人入胜的领域。入胜的领域。第16页，此课件共40页哦 一、配合物的定义一、配合物的定义 1、配合物经典定义：、配合物经典定义：配合物是配合物是 由由 可以割除孤对电子或多个不可以割除孤对电子或多个不 定域电子的一定域电子的一定数目的分子或离子（称为配体）和接受孤对电子或多个不定数目的分子或离子（称为配体）和接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（

19、统为中心原子）按一定的组定域电子的空位的原子或离子（统为中心原子）按一定的组成或空间构型所形成的化合物。成或空间构型所形成的化合物。2、配合物广义定义：、配合物广义定义：凡是由中心原子和围绕它凡是由中心原子和围绕它 周围周围配体组成的化合物。配体组成的化合物。第二节第二节 配位化学的基本概念配位化学的基本概念第17页，此课件共40页哦 一个配离子或配合物分子含有一个中心原子。靠近中心离子一个配离子或配合物分子含有一个中心原子。靠近中心离子的周围结合着几个中性分子或离子称为配位体，这些配位体与中的周围结合着几个中性分子或离子称为配位体，这些配位体与中心离子构成配合物的内界，它是配合物的特征部分，

20、写成化学式心离子构成配合物的内界，它是配合物的特征部分，写成化学式时，用方括弧括起来。不在内配位层的其它离子，距中心离子较时，用方括弧括起来。不在内配位层的其它离子，距中心离子较远，构成配合物的外界。远，构成配合物的外界。如如 ：Cu(NH3)4SO4 K4Fe(CN)6 内界外界外界内界外界外界 内界内界Cu(NH3)4 2+SO42-K+Fe(CN)6 4-中心离子配体中心离子配体 中心离子配体中心离子配体Cu2+(NH3)4 Fe3+(CN)6-配位原子配位原子配位数配位数 配位原子配位原子 配位数配位数第18页，此课件共40页哦 第一类：第一类：d0 （8或或2电子构型）电子构型）碱金

21、属、碱土金属、碱金属、碱土金属、B(III)、Al(III)、Si(Iv)、Sc(III)、Y(III)、Ln(III)第二类第二类：d10 （18电子构型）电子构型）Cu（I）、）、Ag（I）、）、Au（I）、）、Zn（II）、）、Cd（II）、）、Hg（II）、）、Ga（III）、）、In（III）、）、Tl（III）、）、Ge（IV）、）、Sn（IV）、）、Pb（IV）第三类第三类：（n-1）d10ns2（182）电子构型）电子构型Ga（I）、）、In（I）、）、Tl（I）；）；Ge（II）、）、Sn（II）、）、Pb（II）第四类第四类：d19 （917）不饱和电子构型）不饱和电子构型

22、V（III）、）、Ti（III）、）、Cr（III）、）、Cr（II）、）、Fe（II）、）、Co（III）、Ni（II）等。）等。二二.配合物形成体（中心离子）配合物形成体（中心离子）M第19页，此课件共40页哦三三.配体和配位原子配体和配位原子 1、配体定义：、配体定义：配体是指与中心离子（原子）直接相连的分子或离子叫配体。配体是指与中心离子（原子）直接相连的分子或离子叫配体。2、配位原子的定义：、配位原子的定义：在配体中与中心离子直接相连的原子叫配位原子。在配体中与中心离子直接相连的原子叫配位原子。配位原子在形成配合物时具有孤电子对，为给电子体，常见配位原子在形成配合物时具有孤电子对，为

23、给电子体，常见的配位原子一般在周期表中集中在区。的配位原子一般在周期表中集中在区。IVA VA VIA H C N O F P S Cl As Se Br Sb Te I第20页，此课件共40页哦 三、配体分类三、配体分类 1、按配位原子分类、按配位原子分类 (1)、卤素配体卤素配体F-、Cl-、Br-、I-(2)、含氧配体含氧配体 H2O、OH-、无机含氧酸根、无机含氧酸根、ONO-、C2O42-、RCOO-、R2O (3)、含硫配体含硫配体 S2-、SCN-、RSH-、R2S (4)、含氮配体含氮配体 NH3、NO、-NO2、NCS-、RNH2、R2NH、R3N (5)、含磷砷含磷砷 PH

24、3、PR3、PF3、PCl3、PBr3、AsR3、（、（C6H5）3P：(6)、含碳、含碳 CO、CN-第21页，此课件共40页哦.按配位原子数目分类按配位原子数目分类（1）.单齿配体单齿配体:一个配位体和中心原子只以一个配一个配位体和中心原子只以一个配键相结合的称为单齿配体键相结合的称为单齿配体,(配体中只含有一个配位原子配体中只含有一个配位原子)。如：如：NH3、H2O、SCN-、PBr3等。等。（2）.多齿配体多齿配体:一个配位体和中心原子以两个或两一个配位体和中心原子以两个或两个以上的配位键相结合称为多齿配体。个以上的配位键相结合称为多齿配体。(配体中含配体中含有两个或两个以上配位原子

25、有两个或两个以上配位原子)。如如:乙二胺乙二胺(en)、EDTA、C2O42-等。等。第22页，此课件共40页哦名称名称符号符号结构式结构式乙二胺乙二胺enH2NCH2CH2NH2丙二胺丙二胺pnH2NCH2CH2CH2NH2二乙三胺二乙三胺dienH2NCH2CH2NH2CH2CH2NH2吡啶吡啶Py双吡啶双吡啶bipy氨基乙酸根（甘氨氨基乙酸根（甘氨酸根）酸根）glyH2NCH2COON常见有机配体的名称、符号和结构式常见有机配体的名称、符号和结构式NN第23页，此课件共40页哦名称名称符号符号结构式结构式乙酰丙酮根乙酰丙酮根acacH3CC CH CCH3 O O邻菲绕啉邻菲绕啉phen

26、三苯基膦三苯基膦Ph3P(C6H5)3P四氢呋喃四氢呋喃thf半酰氨酸根半酰氨酸根cysHS CH2 CH COO NH2乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根EDTANNCH2 CH2 H2CH2CO第24页，此课件共40页哦 四四.配位数配位数 1.定义：定义：在配体中在配体中直接与中心原子相连的配位原子的总数直接与中心原子相连的配位原子的总数。2.配位数的计算：配位数的计算：计算时，不能只看化合物的组成，更要看实计算时，不能只看化合物的组成，更要看实际配位的情况，不能从表面观察下结论。要根据际配位的情况，不能从表面观察下结论。要根据实验来确定配位数。如实验来确定配位数。如Cs3CoCl5表面一看可

27、能认为表面一看可能认为Co（II）的配位数为，实际上它的化学式经实验）的配位数为，实际上它的化学式经实验确定为确定为Cs2CoCl4CsCl所以所以Co（II）的配位数是）的配位数是而不是而不是5。第25页，此课件共40页哦 3.影响配位数的因素影响配位数的因素:(1)离子半径离子半径 中心离子的半径越大，配位数越高。中心离子的半径越大，配位数越高。如如:AlF63-BF4-对于同一种中心离子，配体半径越小，配位数越对于同一种中心离子，配体半径越小，配位数越高。高。如：如：AlF63-AlBr4-(2)电荷数目电荷数目 中心离子电荷越大，配位数越高，配体的电荷中心离子电荷越大，配位数越高，配体

28、的电荷越高，而配位数则越低越高，而配位数则越低.第26页，此课件共40页哦1.3 1.3 配合物的分类和命名配合物的分类和命名一、分类一、分类.按配体形式分类按配体形式分类 (1).(1).非螯合物：由单齿配体与中心离子形成的配合非螯合物：由单齿配体与中心离子形成的配合物。如：物。如：Ni(NHNi(NH3 3)6 6 2+2+第27页，此课件共40页哦 (2).(2).螯合物：由多齿配体以两个或两个以上的配螯合物：由多齿配体以两个或两个以上的配位原子同时和一个中心离子配位，而形成的具有环状位原子同时和一个中心离子配位，而形成的具有环状结构的配合物。结构的配合物。螯合物的环上有几个原子，就称几

29、元环螯合物的环上有几个原子，就称几元环 如如:Ni(en)32+有三个有三个5元环元环 第28页，此课件共40页哦 按中心原子数目分类按中心原子数目分类 （1 1）、单核配合物是指具有一个中心原子的配合物）、单核配合物是指具有一个中心原子的配合物。（2 2）、多核配合物是指具有两个或两个中心原）、多核配合物是指具有两个或两个中心原子的配合物。子的配合物。3.3.按配体种类的异同分类按配体种类的异同分类 （1 1）、单一配体配合物：含有一种配体的配合物。）、单一配体配合物：含有一种配体的配合物。如：如：FeFFeF6 63 3 （2 2）、混合配体配合物：含有两种或两种以上配体）、混合配体配合物

30、：含有两种或两种以上配体的配合物的配合物 如：如：CoClCoCl3 3(NH(NH3 3)3 3 第29页，此课件共40页哦 、按配合物的性质分类、按配合物的性质分类 (1)(1)、按配合物的酸碱性可以把配合物分为配、按配合物的酸碱性可以把配合物分为配酸、配碱、配盐。酸、配碱、配盐。如：如：H H2 2PtClPtCl6 6 Cu(NH Cu(NH3 3)4 4(OH)(OH)2 2 （2 2）、按配合物的动力学性质可以把配合物分为反）、按配合物的动力学性质可以把配合物分为反应活性配合物、反应惰性配合物。应活性配合物、反应惰性配合物。（3 3）、按配合物的光学性质可以把配合物分为光）、按配合

31、物的光学性质可以把配合物分为光学活性配合物，无光学活性配合物。学活性配合物，无光学活性配合物。第30页，此课件共40页哦 5 5、按配合物价键特点分类、按配合物价键特点分类 （1 1）、经典配合物是指中心金属离子的氧化态确）、经典配合物是指中心金属离子的氧化态确定，配体是饱和配体的化合物。定，配体是饱和配体的化合物。其主要特点为其主要特点为:第一：配位原子具有明确的孤电子对，可以给予第一：配位原子具有明确的孤电子对，可以给予中心原子以形成配位键。中心原子以形成配位键。第二：形成配位键的电子对基本上分布在各第二：形成配位键的电子对基本上分布在各个配体上。个配体上。第三：中心原子具有正常氧化数。第

32、三：中心原子具有正常氧化数。第31页，此课件共40页哦 （2）、非经典配合物：在配合物中除了有经典配体）、非经典配合物：在配合物中除了有经典配体之外，配体还可以是不饱和的配体。之外，配体还可以是不饱和的配体。如：如：KPt(C2H4)Cl3 (3)、非非经典配合物与经典配合物的区别：经典配合物与经典配合物的区别：第一：新型配合物的配体除给出孤对电子以形成第一：新型配合物的配体除给出孤对电子以形成键和键和键而外，更特殊的是接受中心原子反馈的电子键而外，更特殊的是接受中心原子反馈的电子形成反馈形成反馈键。键。第二：起反馈作用的是具有电子的过渡金属，第二：起反馈作用的是具有电子的过渡金属，中心原子具

33、有反常的氧化数甚至为中心原子具有反常的氧化数甚至为(-1)(-1)和和(0)(0)。如：如：Ni(CO)Ni(CO)4 4 第32页，此课件共40页哦 第三：在非经典的配合物中，因为第三：在非经典的配合物中，因为配体既给出电子，又接受电子，故中心配体既给出电子，又接受电子，故中心原子和配体的电子密度难以预测，此化原子和配体的电子密度难以预测，此化合物有较大的共价性。合物有较大的共价性。如：如：Fe(CFe(C5 5H H5 5)2 2 Cr(C Cr(C6 6H H6 6)2 2 第33页，此课件共40页哦二二.配合物的命名配合物的命名.命名总则命名总则 对配位个体命名时，首先应遵循命名总则。

34、对配位个体命名时，首先应遵循命名总则。（1 1）、配体名称列在中心原子之前）、配体名称列在中心原子之前 （2 2）、不同配体名称之间以中圆点）、不同配体名称之间以中圆点“.”.”分开。分开。（3 3）、配体与中心离子之间用）、配体与中心离子之间用“合合”字字,即在最后一个即在最后一个 配体名称之后缀以配体名称之后缀以“合合”字。字。（4 4）、中心离子后标明氧化数。）、中心离子后标明氧化数。.含配阴离子配合物含配阴离子配合物 若为配阴离子的化合物，则在配阴离子与外界阳离子这若为配阴离子的化合物，则在配阴离子与外界阳离子这间用间用 酸酸 字连接，若外界氢离子，则在配阴离子之后字连接，若外界氢离子

35、，则在配阴离子之后缀以缀以 酸酸 字。字。如如:K:KPtClPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯一氨合铂（一氨合铂（）酸钾）酸钾第34页，此课件共40页哦 .含配阳离子的配合物含配阳离子的配合物 若配合物为配离子化合物，则命名时阴离子在前，若配合物为配离子化合物，则命名时阴离子在前，阳离子在后，与无机盐的命名一样。阳离子在后，与无机盐的命名一样。如如:Co(NH3)5H2OCl3 三氯化五氨三氯化五氨一水合鈷（一水合鈷（3）CoN3(NH3)5SO4 硫酸叠氮硫酸叠氮五氨合鈷（五氨合鈷（2）.中心原子氧化数表示法中心原子氧化数表示法 (1)(1)、对配位个体命名时，必须在中心原子之后、对配

36、位个体命名时，必须在中心原子之后用带用带 括号的罗马数字括号的罗马数字(I)(II)(I)(II)等表示中心原子的等表示中心原子的氧化数。氧化数。第35页，此课件共40页哦 (2)(2)、用带圆括号的阿拉伯数字如、用带圆括号的阿拉伯数字如(1-)(1-)或或(1+)(1+)表表示配离子的电荷数。数字后的正负号表示配离子所带示配离子的电荷数。数字后的正负号表示配离子所带电荷的正负。电荷的正负。如：如：K K4 4FeFe（CNCN）6 6 六氰合铁（六氰合铁（）酸钾或六氰合铁酸（）酸钾或六氰合铁酸（4 4）钾。）钾。5 5、配体的次序、配体的次序 （1 1）、在配位个体中如既有无机配体又有有机配

37、）、在配位个体中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体排列在前，体，则无机配体排列在前，有机配体排列在后。有机配体排列在后。如：如：CisPtClCisPtCl2 2（PhPh3 3P P）2 2 顺式一二氯顺式一二氯二（三苯基膦）合铂二（三苯基膦）合铂(II)(II)第36页，此课件共40页哦 (2)(2)、在无机配体和有机配体中、在无机配体和有机配体中,先列出阴离子的名先列出阴离子的名称，称，后列出阳离子和中性分子的名称后列出阳离子和中性分子的名称,(,(阴离子在阴离子在前前,阳离子和中性分子在后阳离子和中性分子在后)。如：如：K KPtClPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯一氨合铂酸

38、（一氨合铂酸（1 1）钾）钾 (3)(3)、同类配体的名称、同类配体的名称,按配位原子元素符号的英按配位原子元素符号的英文字母文字母 顺序排列。顺序排列。如：如：CoCo（NHNH3 3）4 4（H H2 2O O）2 2ClCl3 3 三氯化四氨三氯化四氨二水合鈷（二水合鈷（3 3）第37页，此课件共40页哦 (4)(4)、同类配体中若配位原子相同、同类配体中若配位原子相同,则将含较少则将含较少原子的配体排在前面原子的配体排在前面,较多原子数的配体列后。较多原子数的配体列后。如：如：PtNOPtNO2 2NHNH3 3NHNH2 2OHOH（PyPy）Cl Cl 氯化硝基氯化硝基一氨一氨羟胺

39、羟胺吡啶合铂（吡啶合铂（1 1）(5)(5)、若配位原子相同、若配位原子相同,配体中含原子的数目也相配体中含原子的数目也相同同,则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列。号的字母顺序排列。如如:PtNHPtNH2 2NONO2 2（NHNH3 3）2 2 氨基氨基硝基硝基二氨合铂二氨合铂(II)(II)第38页，此课件共40页哦 .无机配体命名：无机配体命名：(1)(1)、无机含氧酸阴离子的配体命名时、无机含氧酸阴离子的配体命名时,直接采用直接采用 某酸根某酸根 命名。命名。如：如：NaBNaB（NONO3 3）4 4 四硝酸根合硼酸

40、四硝酸根合硼酸(1-)(1-)钠钠 (2)(2)、某些中文名称为单音节阴离子、某些中文名称为单音节阴离子,可用单音节可用单音节名称代替了阴离子。名称代替了阴离子。F F-Cl Cl-Br Br-I I O O2-2-H H-氟氟 氯氯 溴溴 碘碘 氧根氧根 氢氢 S S2 2 S S2 22-2-OH OH-HS HS-CN CN-硫硫 双硫双硫 羟羟(根根)硫氢根硫氢根(巯巯)氰根氰根(氰氰)如：如：IClICl4 4 四氯合碘四氯合碘(III)(III)酸根酸根第39页，此课件共40页哦 (3)(3)、中性配体和阳离子配体在命名时一般保留原、中性配体和阳离子配体在命名时一般保留原 来名称不变。来名称不变。如如 H H2 2O O、NHNH3 3 (4)(4)、例外：、例外：NHNH2 2 氨基氨基;NO NO 亚硝酰亚硝酰;CO CO 羰基。羰基。第40页，此课件共40页哦