第15章氨基酸蛋白质及核酸课件.ppt
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1、第15章氨基酸蛋白质及核酸第1页,此课件共65页哦2.根据根据氨基结构氨基结构不同可分为不同可分为:CH2CH2CH2CHNHCOOH脯氨酸色氨酸NHCH2CH(NH2)COOH精氨酸NH2-CNH(CH2)3CH(NH2)-COOHNH组氨酸NCHCHCNHCH2CH(NH2)COOH第2页,此课件共65页哦15.1.2 命名命名 可以用可以用系统命名系统命名、俗名俗名、缩写符号缩写符号表示:表示:NH2CH2COOH氨基乙酸,甘氨酸(中性),甘,Gly(CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH4-甲基-2-氨基戊酸,亮氨酸(中性),亮,LeuHOOCCH2CH2CH(NH2)COOH2-
2、氨基戊二酸,谷氨酸(酸性),谷,GluNH2(CH2)4CH(NH2)COOH2,6-二氨基己酸,赖氨酸(碱性),赖,Lys系统名称系统名称 氨基酸的系统命名法是以羧酸为母氨基酸的系统命名法是以羧酸为母 体,氨基看作取代基体,氨基看作取代基 第3页,此课件共65页哦表表15-1 常见的常见的a a-氨基酸氨基酸第4页,此课件共65页哦第5页,此课件共65页哦*人体必需的氨基酸,而人体又不能合成它们第6页,此课件共65页哦15.1.3 氨基酸的结构氨基酸的结构R有不同的结构,还可含有官能团,如有不同的结构,还可含有官能团,如OH、SH等等(2)是双官能团化合物,有是双官能团化合物,有COOH、N
3、H2的结构的结构(3)有盐的性质,羧基与氨基的距离不同,又有不同的性有盐的性质,羧基与氨基的距离不同,又有不同的性质质NH2CHRCOOH.除甘氨基酸外,-氨基酸都至少有一个手性碳原子1.结构第7页,此课件共65页哦2.D-L标记构型:标记构型:甘油醛(丝氨酸)为标准,L-构型OHHCH2OHCHOL-甘油醛NH2HCH2OHCOOHSL-(-)-丝氨酸NH2HHHCOOHCOOHSL-(-)-天门冬氨酸NHCH2CH2CH2HCOOHSL-(-)-脯氨酸NH2HCH3COOHSL-(-)-丙氨酸第8页,此课件共65页哦15.2.1 蛋白质水解蛋白质水解OH2H+蛋白质多肽二肽-氨基酸a a氨
4、基酸的来源:(氨基酸的来源:(1)天然产物酸性水解)天然产物酸性水解 (2)微生物发酵法微生物发酵法 (3)化学合成法化学合成法15.2.2 a a-卤代酸氨解卤代酸氨解CH3CHClCOOHNH3CH3CHNH2COOHNH4Cl+2+第9页,此课件共65页哦15.2.3 斯特雷克合成法斯特雷克合成法RCHO+NH3+HCN RCHCNH3ORCHCOO+-NH2NH2+HOCH2CHO+NH3+HCNHOCH2CHCOONH3+-第10页,此课件共65页哦15.2.4 盖布瑞尔盖布瑞尔(Gabriel)合成法合成法CNCOOKCNCOOCHCOORRXCHRCOORCCOOOHOHNH2C
5、HRCOOHR OHH3O+-KX+第11页,此课件共65页哦15.2.5 丙二酸酯法合成丙二酸酯法合成CH2(COOC2H5)2Br2/CCl4BrCH(COOC2H5)2CNKCOOCNCH(COOC2H5)2COO第12页,此课件共65页哦CNCOOCH(COOC2H5)2RXCONCOC(COOC2H5)2R-OHOH2RCHCOOHNH2ClCH2C6H5C6H5CH2CHCOOHNH2NaOC2H5HOOCCH2CHCOOHClCH2COOC2H5NH2CH3SCH2CH2CHCOOHClCH2CH2SCH3NH2HOOCCH2CH2CHCOOHCH2=CHCOOC2H5NH2Br
6、(CH2)3BrNaOC2H5NHCOOHH3OH3OH3OH3OH3O+H+第13页,此课件共65页哦15.3.1 氨基酸的物理性质氨基酸的物理性质1、一般物理性质一般物理性质熔点熔点 200 200;溶于水,不溶于非极性溶剂;溶于水,不溶于非极性溶剂;有盐的性质。有盐的性质。COO-1600 cm-1 (1700 cm-1 没有峰)NH26003100 cm-1(强、宽)2、IR谱:谱:第14页,此课件共65页哦15.3.2 氨基酸的化学性质氨基酸的化学性质1 、两性和等电点两性和等电点氨基酸有氨基酸有羧基羧基和和氨基氨基化合物的典型反应,也化合物的典型反应,也有相互影响的有相互影响的综合
7、性质综合性质。H2NCHRCOOH+OH NH2CHRCOO +H2O-强酸 强碱 弱碱 弱酸H2NCHRCOOH+H H3NCHRCOOH+H2O+强碱 强酸 弱酸 弱碱(1 1)两性:有酸性又有碱性)两性:有酸性又有碱性第15页,此课件共65页哦NH2CHRCOOH H3N-CHR-COO+-内盐:内盐:氨基酸本身的氨基与羧基作用形成的盐,称氨基酸本身的氨基与羧基作用形成的盐,称为内盐。为内盐。偶极离子:偶极离子:内盐分子同时具有两种离子的性质,称为内盐分子同时具有两种离子的性质,称为偶极离子,又称两性离子偶极离子,又称两性离子。CH3-CH-COO-NH3+丙氨酸HO2C(CH2)2-C
8、H-COO-NH3+谷氨酸CH2-CH-COO-NH3+NNH 组氨酸第16页,此课件共65页哦 一个氨基酸总可以找到一个一个氨基酸总可以找到一个pH值,在该值,在该pH值下,正值下,正、负离子的浓度完全相等,此时向阳极移动和向阴极移、负离子的浓度完全相等,此时向阳极移动和向阴极移动的离子彼此抵消。将此时的动的离子彼此抵消。将此时的pH值称为该氨基酸的等值称为该氨基酸的等电点电点(pI)。R-CH-COO-NH3R-CH-COOHNH3R-CH-COOHNH2R-CH-COO-NH2+H+H+HO-HO-负离子(I)正离子(III)(2)氨基酸的特殊性)氨基酸的特殊性等电点等电点第17页,此课
9、件共65页哦(3)甘氨酸滴定曲线)甘氨酸滴定曲线第18页,此课件共65页哦 中性氨基酸的等电点:中性氨基酸的等电点:pI=5.66.3 酸性氨基酸的等电点:酸性氨基酸的等电点:pI=2.83.2 碱性氨基酸的等电点:碱性氨基酸的等电点:pI=7.610.8 不同的氨基酸有不同的等电点,所以可以通过测定不同的氨基酸有不同的等电点,所以可以通过测定氨基酸的等电点来鉴别氨基酸。氨基酸的等电点来鉴别氨基酸。等电点时,以两性离子形式存在的氨基酸浓度最大等电点时,以两性离子形式存在的氨基酸浓度最大(在水溶液中),氨基酸的溶解度最小。(在水溶液中),氨基酸的溶解度最小。第19页,此课件共65页哦NNHCH2
10、CH-COOHNH2组氨酸 pI=7.59CH2CH2CH2CHNHCOOH脯氨酸pI=6.3NHCH2CH(NH2)COOH色氨酸pI=5.8第20页,此课件共65页哦2、受热后的消除反应受热后的消除反应(1)-氨基酸氨基酸两分分子间,氨基与羧基。两分分子间,氨基与羧基。R CHNH HC OHORCHNHHCOHORCHCNHORCHCNHOOH2+2(2)(2)b b-氨基酸氨基酸分子内脱去一个氨气分子,生成不饱和分子内脱去一个氨气分子,生成不饱和酸。酸。RCHCHNH2HCOHOR-CH=CH-COOH+NH3第21页,此课件共65页哦(3)(3),-氨基酸氨基酸分子内氨基与羧基脱水生
11、成内分子内氨基与羧基脱水生成内 酰胺。用酸或碱水解可得到相应的氨基酸。酰胺。用酸或碱水解可得到相应的氨基酸。R CHCH2CH2CH2CNHHOHOCH2CNHORCHCH2CH2OH2+(4)(4)w w-氨基酸氨基酸氨基与羧基相距较远时,多分子间脱水,生氨基与羧基相距较远时,多分子间脱水,生成聚酰胺。成聚酰胺。-H2On-2H2N(CH2)mC NH(CH2)OCONH(CH2)COOHnH2N(CH2)COOH(m5)mmm 第22页,此课件共65页哦3、与水合茚三酮的显色反应与水合茚三酮的显色反应CCCOOOHOHH2NCHCOOHRCCCOON-CH2-RH2O+CO2+OOOOOO
12、HOH茚茚茚三酮茚三酮 水合茚三酮水合茚三酮-氨基酸与水合茚三酮的氨基酸与水合茚三酮的水合物反应生成蓝色物质,该反水合物反应生成蓝色物质,该反应可用来鉴定应可用来鉴定-氨基酸氨基酸第23页,此课件共65页哦CCCOOHNH2CCCOOOHOHCCCOOCCCOOHN+(蓝紫色)鉴别含有游离氨基的a-氨基酸CCCOON CH2RCCCOOHN CHRCCCOOHNH2RCHOOH2+4、与亚硝酸反应与亚硝酸反应CHRNH2COOHHNO2CHROHCOOHN2+H2O+定量分析NH2的含量(van-slyke反应)第24页,此课件共65页哦15.4.1 肽的结构肽的结构CHCH3NH2COOHH
13、 NCH2COOHHCHCH3NH2CONH CH2COOHOH2+二肽肽(缩氨酸)肽(缩氨酸):氨基酸分子间的氨基与羧基脱水,生成以酰氨基酸分子间的氨基与羧基脱水,生成以酰胺键相连接的化合物叫做缩氨酸,简称肽胺键相连接的化合物叫做缩氨酸,简称肽。肽键肽键:酰胺键又叫肽键酰胺键又叫肽键。a-氨基酸的数目决定肽链长短。如:二肽、三肽第25页,此课件共65页哦OHCH2CHCNHONHCHCH3NH2COCH2COOHN端C端命名:丙氨酰酪氨酰甘氨酸简称:丙酪甘符号表示:Ala-Tyr-Gly15.4.2 肽的命名肽的命名在肽中,有氨基的一端称作在肽中,有氨基的一端称作N N端端,有羧基的一端称作
14、,有羧基的一端称作C C端端从从N N端向端向C C端命名端命名某氨酰某氨酰某氨酰某氨酰某氨酸。如某氨酸。如第26页,此课件共65页哦OHCH2CHCNHONHCH2NH2COCOOHCH3CHN端C端命名:甘氨酰酪氨酰丙氨酸简称:甘酪丙符号表示:Gly-Tyr-Ala第27页,此课件共65页哦15.5.1 概述概述1.定义定义多肽多肽:以以a-氨基酸氨基酸为组成单位。为组成单位。一般是将相对分子质量在一般是将相对分子质量在10000以下,能透过半透膜以及以下,能透过半透膜以及不被三氯乙酸或硫酸所沉淀的蛋白质称为多肽。不被三氯乙酸或硫酸所沉淀的蛋白质称为多肽。第28页,此课件共65页哦N近似近
15、似sp2杂化杂化肽键的几何形状肽键的几何形状HNCCHROCOCRHNCCHRNHO123o114o114o125o121o110o123o0.147nm0.153nm0.124nm0.132nmNCCNCCNCCHHHHHRRRHOOO2.肽键构型肽键构型第29页,此课件共65页哦3.肽分子中可能有肽分子中可能有二硫键二硫键SCH2CHNH3COO-+CH2SCHNH3COO-+CH2SHCHNH3COO-+Na+液NH3空气氧化Cys-Tyr-Ile-Glu-Arg-Cys-Pro-Leu-Gly NH2SS牛催产素肽中的肽中的SH氧化成氧化成SS键键第30页,此课件共65页哦15.5.2
16、 肽链结构的测定肽链结构的测定1.测定肽或蛋白质的一级结构需要进行下面几项工作:测定肽或蛋白质的一级结构需要进行下面几项工作:(1)彻底水解,测氨基酸的相对含量,求实验式)彻底水解,测氨基酸的相对含量,求实验式(2)测相对分子质量,确定分子式)测相对分子质量,确定分子式 该工作由氨基酸自动分析仪完成该工作由氨基酸自动分析仪完成(3)测定肽或蛋白质中各氨基酸的排列顺序)测定肽或蛋白质中各氨基酸的排列顺序,用末,用末 端残基分析法。端残基分析法。第31页,此课件共65页哦 Edman降解法降解法3RCHCONHRCHCONHCHRNHCONHCSH O+N=C=SRCHCONHRCHCONHCHR
17、NH2CO.+异硫氰酸苯酯每次只失去一个每次只失去一个N N端的氨基酸,端的氨基酸,重复反应,重复反应,逐步确定顺序逐步确定顺序CHRNHCOCSN+苯基乙内酰硫脲RCHCONHRCHCONH2(1)N端氨基酸分析端氨基酸分析 第32页,此课件共65页哦(2)C端氨基酸分析端氨基酸分析每一次只是去每一次只是去C C端的一个羧基,端的一个羧基,逐步确定氨基酸的连接逐步确定氨基酸的连接顺序顺序。RCHCONHOHRCHCONHCHRHNCOOH2RCHCONHCHRHNCOOHRCHCONH2OH+羧肽酶(降解后的多肽)第33页,此课件共65页哦催产素和加压素是九肽,结构如下:催产素和加压素是九肽
18、,结构如下:SS2NH2NH2半胱酪异亮半胱天门冬谷NH脯亮甘(催产素)SSNH2NH2半胱酪苯丙半胱天门冬谷NH2脯精甘(加压素)催产素已有工业生产。第34页,此课件共65页哦15.5.3 多肽的合成多肽的合成1、反应的特点反应的特点NH2-CH2-COOHNH2-CH-COOHCH3+四种产物(1)甘氨酰 甘氨酸 甘、甘 甘氨酰 丙氨酸 甘、丙 丙氨酰 甘氨酸 丙、甘 丙氨酰 丙氨酸 丙、丙 CN HO键,易反应。(2)多肽中有(3)多NH2、-COOH存在,形成不同的肽键。第35页,此课件共65页哦2、氨基的保护与羧基的活化氨基的保护与羧基的活化(1)活化)活化COOH:COHOCYO+
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