第九章原油脱水与输送课件.ppt
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1、第九章原油脱水与输送第1页,此课件共87页哦哪些哪些地方地方需要需要使用使用化学化学剂?剂?第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术第2页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术第一节第一节 乳状液的基本知识乳状液的基本知识乳状液乳状液乳状液是一种非均质多相体系,其中至少有一种液体以液珠的形式均匀地分乳状液是一种非均质多相体系,其中至少有一种液体以液珠的形式均匀地分散于另一种与它不相混溶的液体之中。是热力学不稳定体系,液珠的直径一散于另一种与它不相混溶的液体之中。是热力学不稳定体系,液珠的直径一般大于般大于10-7m。分散相分散相分散介质分散介质把乳状液中
2、以液珠形式存在的那一相称为分散相(内相或不连续把乳状液中以液珠形式存在的那一相称为分散相(内相或不连续相),另一种以连续状态存在的称为分散介质(外相或连续相)相),另一种以连续状态存在的称为分散介质(外相或连续相)。乳化剂乳化剂在两相不混溶的液体体系中加入表面活性剂或某些固体粉末,可使体系具在两相不混溶的液体体系中加入表面活性剂或某些固体粉末,可使体系具有一定的稳定性。把这种有一定的稳定性。把这种能使不相溶的两相液体发生乳化,而形成稳定能使不相溶的两相液体发生乳化,而形成稳定乳状液的物质称为乳化剂。乳状液的物质称为乳化剂。第3页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技
3、术乳状液的组成乳状液的组成是由是由分散相、分散介质和乳化剂分散相、分散介质和乳化剂所组成。所组成。乳状液乳状液生成条件生成条件(1)存在着互不相溶的两相,通常为水相和油相。)存在着互不相溶的两相,通常为水相和油相。(2)存在有一种乳化剂)存在有一种乳化剂(通常是一类表面活性剂通常是一类表面活性剂),其作用是降低体系,其作用是降低体系的界面张力,在其微珠的表面上形成薄膜或双电层以阻止微液珠的相的界面张力,在其微珠的表面上形成薄膜或双电层以阻止微液珠的相互聚结,增加乳状液的稳定性。互聚结,增加乳状液的稳定性。(3)具备强烈的搅拌条件,增加体系的能量。)具备强烈的搅拌条件,增加体系的能量。乳状液类型
4、乳状液类型水包油型水包油型(O/W);油包水;油包水(W/O)型;多重乳状液。型;多重乳状液。第4页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术乳状液类型的鉴别方法乳状液类型的鉴别方法稀释法稀释法染色法染色法电导法电导法莹光法莹光法滤纸润湿法滤纸润湿法粘度法粘度法折射率法折射率法影响乳状液类型的因素影响乳状液类型的因素影响其类型的因素很多,早期的理论有:影响其类型的因素很多,早期的理论有:“相体积相体积”理论理论聚结速率理论聚结速率理论“定向锲定向锲”理论理论Bancroft规则规则第5页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术“相体积相体积
5、”理论理论分散相液滴是均匀的球形:在最密集堆积时,分散相液滴是均匀的球形:在最密集堆积时,液滴的最大体积只能占液滴的最大体积只能占总体积的总体积的74.02%,其余,其余25.98%为分散介质;为分散介质;分散相体积大于分散相体积大于74.02%,乳状液就发生破坏或变型;,乳状液就发生破坏或变型;水相体积占总体积的水相体积占总体积的26%74%时,两种乳状液均可形成;时,两种乳状液均可形成;水相体积水相体积26%,则只形成,则只形成W/O型;型;水相体积水相体积74%,则只能形成,则只能形成O/W型。型。1910年,年,Ostwald提出提出“相体积相体积”理论理论:第6页,此课件共87页哦第
6、九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术均匀乳状液珠所形成的最密集堆积示意图,液珠占总体积的74.02%(a)不均匀液珠密集堆积乳状液示意图(b)非球形液珠密集堆积乳状液示意图ab第7页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术聚结速率理论聚结速率理论1957年年Davies提出提出:1、当油、水和乳化剂一起振荡或搅拌时形成乳状液的类型取决于油滴的聚结和水滴的聚结、当油、水和乳化剂一起振荡或搅拌时形成乳状液的类型取决于油滴的聚结和水滴的聚结两种竞争过程的相对速度。聚结速度快的相将形成连续相,聚结速度慢的相被分散。两种竞争过程的相对速度。聚结速度快的相将形成连续
7、相,聚结速度慢的相被分散。2、如果水滴的聚结速度远大于油滴的聚结速度,则形成、如果水滴的聚结速度远大于油滴的聚结速度,则形成O/W型乳状液,反之形成型乳状液,反之形成W/O型乳状液。如果两相聚结速度相近,则体积分数大的相将构成外相。型乳状液。如果两相聚结速度相近,则体积分数大的相将构成外相。“定向楔定向楔”理论理论Harkins在在1917年提出年提出“定向楔定向楔”理论:理论:乳化剂分子在油乳化剂分子在油水界面处发生单分子层吸附时,极性端伸向水相,非极性端则伸入油相水界面处发生单分子层吸附时,极性端伸向水相,非极性端则伸入油相。若将乳化剂比成两头大小不同的。若将乳化剂比成两头大小不同的“楔子
8、楔子”(如肥皂分子,其极性部分的横切面比非极性部如肥皂分子,其极性部分的横切面比非极性部分的横切面大分的横切面大),那么截面小的一头总是指向分散相,截面大的一头总是伸向分,那么截面小的一头总是指向分散相,截面大的一头总是伸向分散介质。散介质。第8页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术Cs+、Na+、K+等一价金属离子的脂等一价金属离子的脂肪酸盐作为乳化剂时,容易形成肪酸盐作为乳化剂时,容易形成O/W型乳状液,见下图型乳状液,见下图 Ca2+、Mg2+、Al3+、Zn2+等高价金属等高价金属皂则易生成皂则易生成W/O型乳状液,见下图型乳状液,见下图 第9页,此课件
9、共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术乳化剂的亲水性乳化剂的亲水性Bancroft提出乳化剂溶解度的经验规则,提出乳化剂溶解度的经验规则,Bancroft规则。规则。1、亲水性强的乳化剂,其、亲水性强的乳化剂,其HLB值在值在818之间,易形成之间,易形成O/W型乳状液;型乳状液;2、亲油性强的乳化剂,、亲油性强的乳化剂,HLB值在值在36之间,易形成之间,易形成W/O型乳状液;型乳状液;3、膜膜-油油膜膜-水时得到水时得到O/W型乳状液;型乳状液;4、膜膜-油油膜膜-水时得到水时得到W/O型乳状液。型乳状液。当当90o时,固体粉末大部分被油润湿,则形成时,固体粉末大部分
10、被油润湿,则形成W/O型乳状液;型乳状液;当当=90o时,形成不稳定的乳状液。时,形成不稳定的乳状液。对于固体粉末作为乳化剂稳定乳状液时对于固体粉末作为乳化剂稳定乳状液时 第10页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术乳状液的性质乳状液的性质一般乳状液的分散相直径范围一般乳状液的分散相直径范围0.110m。很少小于。很少小于0.25m。它大部分属于粗分散。它大部分属于粗分散体系,一部分属于胶体,是热力学不稳定的体系。体系,一部分属于胶体,是热力学不稳定的体系。外外观观大大小小与与质质点点第11页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术电
11、性质电性质乳状液有一定的乳状液有一定的导电能力导电能力,其大小主要取决于乳状液连续相的性质。,其大小主要取决于乳状液连续相的性质。实验发现通过实验发现通过O/W乳状液的电流约为乳状液的电流约为1013mA,而通过,而通过W/O型乳状液的电流仅型乳状液的电流仅0.1mA或更少或更少,这种性质常被用于辨别乳状液的类型。,这种性质常被用于辨别乳状液的类型。当乳状液的珠滴带有电荷时,在电场中会发生定向运动,即当乳状液的珠滴带有电荷时,在电场中会发生定向运动,即电泳电泳。研究表明,在电。研究表明,在电场中带电油滴和水相中的反离子层向相反的电极方向运动而发生电泳现象。场中带电油滴和水相中的反离子层向相反的
12、电极方向运动而发生电泳现象。第12页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术流变性流变性a.粘度粘度 多数乳状液属非牛顿流体,其粘度是剪切速率的函数。多数乳状液属非牛顿流体,其粘度是剪切速率的函数。影响乳状液粘度的五个因素为:外相的粘度;内相的粘度;内相的体积分数;影响乳状液粘度的五个因素为:外相的粘度;内相的粘度;内相的体积分数;乳化剂及其在界面沉淀的膜的性质;颗粒大小分布。乳化剂及其在界面沉淀的膜的性质;颗粒大小分布。外相粘度外相粘度0是决定乳状液最终粘度的最重要参数,乳状液粘度一般与是决定乳状液最终粘度的最重要参数,乳状液粘度一般与外相的粘度成正比。外相的粘度
13、成正比。=0(X)b.触变性触变性C.粘弹性粘弹性第13页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术乳状液的稳定性乳状液的稳定性所谓稳定,是指所配制的乳状液在一定条件下,不破坏、不改变类型。根据乳化剂所谓稳定,是指所配制的乳状液在一定条件下,不破坏、不改变类型。根据乳化剂的作用,乳状液的形成、稳定原因可归纳为以下几个方面:的作用,乳状液的形成、稳定原因可归纳为以下几个方面:界面张力的降低;界面张力的降低;界面膜的形成;界面膜的形成;扩散双电层的建立;扩散双电层的建立;固体的润湿吸附作用等。固体的润湿吸附作用等。降低界面张力,可使乳状液稳定。例:煤油与水的界面张力一般为
14、降低界面张力,可使乳状液稳定。例:煤油与水的界面张力一般为49mN/m,加入适当的乳化剂,加入适当的乳化剂(如聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚类表面活性剂如聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚类表面活性剂)后界面张力可后界面张力可降至降至1mN/m以下,可形成稳定的乳状液。以下,可形成稳定的乳状液。低界面张力低界面张力第14页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术界面膜性质界面膜性质在油在油水体系中加入表面活性剂后,在降低界面张力的同时,根据水体系中加入表面活性剂后,在降低界面张力的同时,根据Gibbs吸附定律,吸附定律,表面活性剂必然在界面发生吸附,形成界面膜,表面活性剂必然在界面
15、发生吸附,形成界面膜,膜的强度和紧密程度是乳状液稳定膜的强度和紧密程度是乳状液稳定的决定因素。的决定因素。扩散双电层扩散双电层双电层作用双电层作用起稳定乳状液作用。起稳定乳状液作用。OW型乳状液中的油珠多半是带负电的,而型乳状液中的油珠多半是带负电的,而 WO型轧状液中的水珠则是带正电的。滚珠的型轧状液中的水珠则是带正电的。滚珠的双电层有排斥作用,故可防止乳状液由于双电层有排斥作用,故可防止乳状液由于液珠相互碰撞聚结而遭破坏。液珠相互碰撞聚结而遭破坏。第15页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术固体的稳定作用固体的稳定作用润湿固体润湿固体微粒的作用微粒的作用起起
16、稳定和加固界面膜稳定和加固界面膜的作用。固体粉末只有存在于油的作用。固体粉末只有存在于油水界水界面上时才能起到乳化剂的作用。这与水和油对固体粉末能否润湿有关。只有当它既能被水面上时才能起到乳化剂的作用。这与水和油对固体粉末能否润湿有关。只有当它既能被水也能被油润湿时才能停留在油也能被油润湿时才能停留在油-水界面上,润湿的理论规律可以用水界面上,润湿的理论规律可以用Young方程来表方程来表达。达。第16页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术第二节第二节 原油乳状液与原油脱水方法原油乳状液与原油脱水方法1、原油乳状液的生成及危害、原油乳状液的生成及危害含水原油在开
17、采和集输过程中具备乳状液生成的三个条件:含水原油在开采和集输过程中具备乳状液生成的三个条件:a.不混溶原油与水的接触。不混溶原油与水的接触。b.存在搅拌条件(如天然气的逸出、原油流经地层的多孔介质、管线、泵、阀门等)。存在搅拌条件(如天然气的逸出、原油流经地层的多孔介质、管线、泵、阀门等)。c.存在乳化剂(天然的或人造的)。存在乳化剂(天然的或人造的)。在天然乳化剂中,胶质和沥青质不仅含量多,而且它所稳定的乳化液特别顽在天然乳化剂中,胶质和沥青质不仅含量多,而且它所稳定的乳化液特别顽固,不易破坏。尤其是在有固体颗粒的存在下,如粘土、硫化铁、淤泥、钻固,不易破坏。尤其是在有固体颗粒的存在下,如粘
18、土、硫化铁、淤泥、钻井液、石蜡等,使乳状液更加稳定。井液、石蜡等,使乳状液更加稳定。第17页,此课件共87页哦1)搅拌程度对乳状液的影响)搅拌程度对乳状液的影响(1)自喷井油嘴前后乳化程度的变化)自喷井油嘴前后乳化程度的变化第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术第18页,此课件共87页哦(2)集输过程中乳化程度的变化影响)集输过程中乳化程度的变化影响第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术第19页,此课件共87页哦2)原油乳化剂)原油乳化剂第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术原油中的天然乳化剂大致有四种类型物质:原油中的天然乳化剂大致有四种类型物质:(1)分
19、散在油相中的固体,如高熔点微晶蜡、含钙质粘土、炭粉等,其颗粒很细,直)分散在油相中的固体,如高熔点微晶蜡、含钙质粘土、炭粉等,其颗粒很细,直径径2m。(2)溶解于原油中的环烷酸、脂肪酸的皂类具有强烈的表面活性和较强的亲)溶解于原油中的环烷酸、脂肪酸的皂类具有强烈的表面活性和较强的亲水性。水性。(3)分散在原油中的胶质、沥青质。表面活性较低,亲油性较强。)分散在原油中的胶质、沥青质。表面活性较低,亲油性较强。(4)溶解在水中的盐类。水中含有)溶解在水中的盐类。水中含有K+、Na+等离子,容易形成水包油型乳状液;若是等离子,容易形成水包油型乳状液;若是Ca2+、Mg2+、Fe3+等多价金属离子,则
20、容易形成油包水型乳状液。等多价金属离子,则容易形成油包水型乳状液。第20页,此课件共87页哦第九章第九章 原油脱水与输送技术原油脱水与输送技术3)原油乳状液的危害)原油乳状液的危害(1)增大了液流的体积,降低了设备和管道的有效利用率)增大了液流的体积,降低了设备和管道的有效利用率(2)增加了输送过程中的动力消耗)增加了输送过程中的动力消耗(3)增加了升温过程的燃料消耗)增加了升温过程的燃料消耗(4)引起金属管道、设备的结垢和腐蚀)引起金属管道、设备的结垢和腐蚀(5)对炼油厂加工过程的影响)对炼油厂加工过程的影响我国规定我国规定商品原油的含水率小于商品原油的含水率小于0.5以下,含盐量小于以下,
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