全国化学竞赛初赛模拟试卷21.doc

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1、全国化学竞赛初赛模拟试卷21（2004年真题）第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。X是用高能48Ca撞击靶得到的。经过100微秒，X发生-衰变，得到Y。然后Y连续发生4次-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N键的键能为160 kJ/mol (N2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子

2、的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa如下表所示： 气体吸入气体呼出气体79274758482132815463403732667626531 请将各种气体的分子式填入上表。32 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。第4题（15分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102o，偶极矩0.78x10-30 Cm；对比：氨的键角107.3o，偶极矩4.74x10-30 Cm)； 4-1 写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。4-2 A分子质子化

3、放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？ 4-3 A及汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和C的立体结构。 4-4 B及四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F的立体结构；写出得到它们的化学方程式。4-5 A及F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反

4、应产物作出解释。第5题（7分）研究发现，钒及吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7 %, 画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。第6题（6分）最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行(面心)立方最密堆积(ccp)，它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是1 : 3，碳原子只填充在镍原子构成的八

5、面体空隙中。61 画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小球，镍原子用大球，镁原子用大球）。62 写出该新型超导材料的化学式。第7题（9分）用2份等质量的XeF2和XeF4混合物进行如下实验：（1） 一份用水处理，得到气体A 和溶液B，A 的体积为56.7 mL（标准状况，下同），其中含O2 22.7 mL，余为Xe。B中的XeO3能氧化30.0mL浓度为0.100mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2。（2） 另一份用KI溶液处理，生成的I2被0.200mol/L Na2S2O3滴定，用去Na2S2O3 35.0 mL。求混合物中XeF2和XeF4各自的物质的量。第8题（8分）今有化学式为

6、Co(NH3)4BrCO3的配合物。81 画出全部异构体的立体结构。82 指出区分它们的实验方法。 第9题（6分）下图摘自一篇新近发表的钒生物化学的论文。回答如下问题：91。此图钒化合物的每一次循环使无机物发生的净反应（的化学方程式）是：92。在上面的无机反应中，被氧化的元素是 ；被还原的元素是 。93。次氯酸的生成被认为是自然界的海藻制造CCl键的原料。请举一有机反应来说明。94。试分析图中钒的氧化态有没有发生变化，简述理由。第10题（8分）有一种测定多肽、蛋白质、DNA、RNA等生物大分子的相对分子质量的新实验技术称为ESI/FTICR-MS, 精度很高。用该实验技术测得蛋白质肌红朊的图谱

7、如下，图谱中的峰是质子化肌红朊的信号，纵坐标是质子化肌红朊的相对丰度，横坐标是质荷比m/Z，m是质子化肌红朊的相对分子质量，Z是质子化肌红朊的电荷(源自质子化，取正整数)，图谱中的相邻峰的电荷数相差1，右起第4峰和第3峰的m/Z分别为1542和1696。求肌红朊的相对分子质量(M)。第11题（9分）家蝇的雌性信息素可用芥酸(来自菜籽油)及羧酸X（摩尔比1 : 1）在浓NaOH溶液中进行阳极氧化得到。 家蝇雌性信息素 芥 酸111 写出羧酸X的名称和结构式以及生成上述信息素的电解反应的化学方程式。112 该合成反应的理论产率（摩尔分数）多大？说明理由。第12题（9分）2004年是俄国化学家马科尼

8、可夫（V. V. Markovnikov，18381904）逝世100周年。马科尼可夫因提出C=C双键的加成规则（Markovnikov Rule）而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A、B、C、D、E、F和G的结构式，并给出D和G的系统命名。第13题（9分）88.1克某过渡金属元素M同134.4升（已换算成标准状况）一氧化碳完全反应生成反磁性四配位络合物。该配合物在一定条件下跟氧反应生成及NaCl属同一晶型的氧化物。131 推断该金属是什么；132 在一定温度下MO可在三氧化二铝表面自发地分散并形成“单分子层”。理论上可以计算单层分散量，实验上亦能测定。(a)说明MO在三氧

9、化二铝表面能自发分散的主要原因。(b) 三氧化二铝表面上铝离子的配位是不饱和的。MO中的氧离子在三氧化二铝表面上形成密置单层。画出此模型的图形；计算MO在三氧化二铝(比表面为178 m2/g)表面上的最大单层分散量（g/m2）(氧离子的半径为140 pm)。参考答案第1题（4分）答案：+ Ca = 288115+3n （2分）不写3n不得分。答291115不得分。 288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。 4He也可用符号。（答下式不计分：284113-44He = 268105或Db）（蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，下同）第2题（4分）答案：3 原子晶

10、体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N2释放大量能量。（各1分） 第3题（6分）答案：3-1 从上到下分别为N2 、O2 、CO2 、H2O （每空1分，共4分） 3-2 呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。 （1分） （共2分）第4题（15分）答案：4-1 NF3 （1分） 4NH3 + 3F2 = NF3 + 3NH4F（1分）（共2分）4-2 N-F 键的偶极方向及氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化

11、能力远比氨质子化能力小。 画图说明也可，如右图：1分）4-3 2NF3 +2Hg = N2F2 + 2HgF2 （1分） (14+19)X2=66 （每式1分）（共3分）4-4 D E F （每式1分） 2 N2F2 + SnF4 = N2F+2SnF62- （1分） N2F+2SnF62- = N2F +SnF5- + N2F2 （1分） （共5分）4-5 阳离子的化学式为NF4+。（1分） NF3 + F2 + BF3 = NF4+BF4- （1分） NF4+水解反应首先得到HOF （否则写不出配平的NF4+水解反应）: NF4+H2O = NF3+HOF+H+ 定量生成NF3。（1分）

12、而反应2HOF = 2HF+O2和反应HOF+H2O = HF+H2O2 哪一反应为主及反应条件有关，但无论哪一反应为主却总是定量生成HF。（1分） （共4分） 第5题（7分）答案：吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒及2个吡啶甲酸根络合，50.9244 295，氧的质量分数为21.7%;设钒及3个吡啶甲酸根络合，50.9366417，氧的质量分数为23.0 %;设钒及4个吡啶甲酸根结合，50.9488539，氧的质量分数为23.7%；设钒及5个吡啶甲酸根结合，50.9610661，氧的质量分数为24.2%；钒及更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶

13、甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2, 相对分子质量为50.916.0244311，氧的质量分数为25.7%,符合题设。（3分）结论：该配合物的结构如下： (其他合理推论也可) 和/或得分相同（2分） 钒的氧化态为 +IV （或答4或V+4） （1分） 钒及吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体（或四方锥体），氧原子位于锥顶。 （1分） （共7分）通过计算得出VO(C6H4NO2)2，但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V(C6H4NO2)3H2O，氧含量为25.7%，

14、钒+3，五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。第6题（6分）答案：61 （5分）在（面心）立方最密堆积填隙模型中，八面体空隙及堆积球的比例为1 : 1, 在如图晶胞中，八面体空隙位于体心位置和所有棱的中心位置，它们的比例是1 : 3，体心位置的八面体由镍原子构成，可填入碳原子，而棱心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原子一起构成，不填碳原子。62 MgCNi3（化学式中元素的顺序可不同，但原子数目不能错）。 （1分）第7题（9分）答案：由（1）求Xe的总量： Xe 56.7mL-22.7mL=34.0mL 34,0 mL/2.24 x104 mL/mol =

15、1.52x10-3 mol (1分） XeO3 + 6Fe2+ + 6H+ = Xe + 6Fe3+ + 3H2O 1 : 6 （1分） x 0.100mol/Lx0.0300mL x = 5.0x10-4 mol (1分） Xe的总量 1.52x10-3 mol + 5.0x10-4 mol = 2.02x10-3 mol （1分） 由（2） XeF2 + 2I- I2 2S2O32- 1 2 （1分） y z z = 2 y (1分） XeF4 + 4I- 2I2 4S2O32- 1 4 （1分） 2.02x10-3 - y 0.200 mol/Lx0.0350 L -z y = 5.4x

16、10-4 mol (XeF2) (1分） XeF4 2.02x10-3 mol - 5.4x10-4 mol = 1.48x10-5 mol （1分）第8题（8分）答案81 三种。 立体结构如下： I II III （各2分，共6分）结构式中的碳酸根离子也可用路易斯结构式表示，但须表明是单齿还是双齿配位（可不标2-）；编号任意，但须及下题的分析对应；CO32-不能用电子配位（受限于Co的配位数及NH3必为配体）。画其他配位数的配合物不计分。82 配合物III可通过其离子特性及另两个配合物区分开：滴加AgNO3溶液，Br-立即被沉淀下来（而直接及钴配位的溴相当缓慢地沉淀）。也可通过测定电导将II

17、I及I、II区分（用红外光谱法区分也可）(1分)。I的偶极矩比II的偶极矩小，因此测定极性可将两者区分开（1分）。（共2 分）第9题（6分）答案：91。 H2O2+Cl-+H+ = H2O+HOCl （1分）92。被氧化的是氯；被还原的是氧。 （共1分）93。H2C=CH2 + HOCl = HOH2CCH2Cl （举其他含C=C双键的有机物也可）（2分）94。没有变化。理由：（1）过氧化氢把过氧团转移到钒原子上形成钒及过氧团配合的配合物并没有改变钒的氧化态，所以从三角双锥到四方锥体钒的氧化态并没有发生变化；（2）其后添加的水和氢离子都不是氧化剂或还原剂，因此，过氧团变成次氯酸的反应也没有涉及

18、钒的氧化态的变化，结论：在整个循环过程中钒的氧化态不变。 （2分）第10题（8分）答案： 1542(M+Z)/Z 或 1696(M+Z)/Z 1696=M+(Z-1)/(Z-1) 1542=(M+Z+1)/(Z+1) 解联立方程： 解联立方程： Z = 11 Z = 10 M16951 M16950 答：肌红朊的相对分子质量为16951（或16950），答任一皆可。 联立方程正确，计算错误，得6分。方程错为1542M/Z等，求得Z=11或10，相对分子质量误为16960等，只得4分。（8分)第11题（9分）答案：111 丙酸（1分） （1分） （5分；芥酸或性信息素结构中的碳数错误扣2分，试题

19、要求写电解反应的方程式，因此，未写H2扣2分，将H2写成2H+扣1分，将Na2CO3写成CO2扣2分；总分最低为零分，不得负分）112 芥酸和丙酸氧化脱羧形成摩尔分数相等的2种烃基，同种烃基偶联的摩尔分数各占25%（或1/4或0.25），异种烃基偶联形成家蝇性信息素的摩尔分数占50(或1/2或0.5)。（2分)第12题（9分）答案： （每式1分，每个命名1分，共9分） D 2-溴-2-甲基丙酸 G 2,2-二甲基丙二酸二乙酯 （共9分）第13题（9分）答案131 （88.1g/MM） ：（134.4 L/22.4 Lmol-1） 1 : 4 （1分）MM58.7 gmol-1 M是 Ni （1

20、分） （共2分）132 (a)主要原因是混乱度（熵）增加了（从表面化学键角度讨论焓变、熵变和自由能变化也可）。 （1分）(b)氧离子在氧化铝表面作密置单层排列，镍离子有规律地填入三角形空隙(图)。 （密置层1分，填隙1分，共2分）1个“NiO”截面：(2rO2-)2 sin120o(214010-12m)2 sin120o 6.7910-20 m2 （2分）1m2Al2O3表面可铺NiO数：1 m26.7910-20 m2 1.471019 （1分）相当于： 74.7 gmol-11.471019 m-2 6.0221023 mol-1 1.8210-3 g(NiO)/m2(Al2O3)（1分） (共4分)将1个“NiO”截面算成6.7810-20 m2，相应的1m2Al2O3表面可铺NiO数为1.481019，不扣分。第 5 页