第六章氧化反应课件.ppt

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1、第六章氧化反应第1页，此课件共79页哦药物合成反应l第一章 卤化反应l第二章 烃化反应l第三章 酰化反应l第四章 缩合反应l第五章 重排反应l第六章 氧化反应l第七章 还原反应l第八章 合成设计原理闻韧主编，化学工业出版社第三版第2页，此课件共79页哦一、5,5-二苯基-2,4-咪唑烷二酮钠盐（苯妥英钠）的合成药物合成反应实验 第3页，此课件共79页哦CHOOH+CH2(COOC2H5)2NHOOCOOC2H5NaOHCOONaCOONaONaHClOOCOOH二、1.2-苯并吡喃酮-3-羧酸（香豆素-3-羧酸）的合成Knovengel反应、水解反应药物合成反应实验 第4页，此课件共79页哦三

2、、对氨基苯甲酸乙酯（苯佐卡因）的合成药物合成反应实验 CH3NO2OCOOHNO2C2H5OHH2SO4COOC2H5NO2HCOOC2H5NH2NH2CH3(CH3CO)2ONHCOCH3CH31 KMnO42 H+,H2OCOOHNH2C2H5OHH2SO4COOC2H5NH2第5页，此课件共79页哦天然药物的提取药物的合成药物合成再修饰第6页，此课件共79页哦一滴水一桶水第7页，此课件共79页哦第六章第六章 氧化反应氧化反应 Chapter 6 Oxidation Reaction第8页，此课件共79页哦概 述HCHHHCHOHHC OOCOH氧化数：-3-1+1+3特点：条件难以控制

3、实验室和工业上不同,工业上用O2 狭义：加氧去氢广义：电子转移，使C上电子云密度降低原子失去电子或者氧化态升高定义第9页，此课件共79页哦CH2OHCOOHCHO化合价O第10页，此课件共79页哦CCH2OCH2COC CO OCOCHOHCOCOOH化合价第11页，此课件共79页哦H OO HH2C r O4OOH OO HH2C r O4OOH3CH2CCC H3CHC H3H3CHCCC H3CHC H3O HS e O2H O A cH3CH2CCC H3CHC H3H3CHCCC H3CHC H3O HS e O2H O A cCHCHH2C化合价第12页，此课件共79页哦常见的氧化

4、剂氧气、臭氧，双氧水，金属离子高锰酸钾KMnO4、重铬酸钾K2Cr2O7硝酸HNO3NRNROH2O2HAcNNKMNO4HOOC第13页，此课件共79页哦H2CrO4铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)三氧化二铬Cr2O3、常见的氧化剂铬酐吡啶（分子内盐）Collins试剂CrO3.2Py CH2Cl2二氯铬酰（Etard，埃塔试剂、铬酰氯）CrOOClCl第14页，此课件共79页哦二氧化硒SeO2硝酸铈铵 Ce(NH4)2(NO3)6四醋酸铅 Pb(AcO)4Ag2CO3、AgNO3CHORCOOHRAgNO3NaOH常见的氧化剂第15页，此课件共79页哦二甲基亚砜H3CSCH3O过氧酸酯过氧

5、化物OOOO常见的氧化剂COClOOH第16页，此课件共79页哦第一节 氧化反应机理一、电子反应机理1、亲电反应2、亲核反应二、自由基机理反应过程中有自由基参与反应（正电性-亲-负点性）（负点性-亲-正电性）（一般是其中一个反应物转化成自由基形式）第17页，此课件共79页哦一、电子反应机理1、亲电反应（1）、亲电加成碘和湿羧酸银氧化烯键成1,2-二醇的反应属于亲电加成反应机理。第18页，此课件共79页哦（2）、亲电取代二氧化硒氧化烯丙位生成烯丙醇的反应，为亲电取代反应机理五元环过渡态第19页，此课件共79页哦（3）、亲电消除两种途径i:铬酸氧化醇成醛或酮的反应，使醇羟基上的质子和其相邻的碳原子

6、上的质子被消除形成羰基，为亲电消除反应因伴随着碳原子上的质子消除，故碱性条件对该反应有利。第20页，此课件共79页哦分子内断裂分子间断裂两种途径第21页，此课件共79页哦ii.SeO2选择性脱去酮羰基的,-氢，得到,-不饱和酮，属于亲电消除反应机理烯醇式硒酸酯-消除R CH2CH2C OR第22页，此课件共79页哦一、电子反应机理2、亲核反应（负点性-亲-正电性）（1）亲核消除反应二甲基亚砜（DMSO）氧化醇生成醛和酮的反应属于亲核消除反应机理亲电试剂（E）活化，生成活性锍盐，与醇反应形成烷氧基锍盐，发生消除反应，生成醛或酮和二甲硫醚。常用的亲电试剂（E）：DCC、Ac2O、(CF3CO)2O

7、、SOCl2、(COCl)2等。H3CSCH3O第23页，此课件共79页哦活性锍盐DCCDMSODMSO：二甲基亚砜Dimethyl sulfoxide H3CN CHOH3CH3CSCH3ODMF：N,N-二甲基甲酰胺N,N-Dimethylformamide 沸点：149156 熔点：18 ，沸点：189 第24页，此课件共79页哦一、电子反应机理2、亲核反应（负点性去亲正电性）（2）亲核加成 过氧化物氧化,-不饱和酮形成,-环氧化酮的反应使缺电子烯键变成环氧，为亲核加成反应机理负点性正电性第25页，此课件共79页哦一、电子反应机理2、亲核反应（负点性去亲正电性）（3）亲核取代四醋酸铅氧化

8、羰基-活性C-H键生成-醋酸酯酮的反应为亲核取代反应机理第26页，此课件共79页哦二、自由基机理反应过程中有自由基生成（反应物生成自由基）1、自由基加成氧气氧化酮羰基-位氢成-羟基的反应为自由基加成机理第27页，此课件共79页哦二、自由基机理2、自由基取代过氧酸酯氧化烯丙位羟基成-烯酯自由基取代第28页，此课件共79页哦二、自由基机理3、自由基消除Fremy盐：亚硝基过硫酸钾 用Fremy盐在稀碱水溶液中将酚和芳胺氧化成醌的反应第29页，此课件共79页哦氧化反应的机理一般分以下两种：一、电子反应机理1、亲电反应（正电性-亲-负点性）2、亲核反应（负点性-亲-正电性）二、自由基机理自由基参与的氧

9、化反应本节小结第30页，此课件共79页哦 要求能够正确、熟练地写出某些氧化反应的反应机理（1）碘和湿羧酸银氧化烯键成1,2-二醇的亲电加成反应机理。（2）铬酸氧化醇成醛或酮的亲电消除反应机理（3）过氧化物氧化，-不饱和酮形成，-环氧化酮的亲核加成反应机理重点第31页，此课件共79页哦第一节 烃类的氧化第二节 烃类的氧化反应CH2CCH2OCH CHCH2苄位CH键的氧化烯丙位活性C-H键的氧化羰基-活性C-H键的氧化第32页，此课件共79页哦CH2苄位CH键的氧化1、氧化成醛（1）硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6）氧化苄基成醛基（2）铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基（

10、3）二氯铬酰（Etard埃塔试剂、铬酰氯）氧化苄基成醛基2、氧化成酸或酮（1）苄位亚甲基被氧化成酮常用的氧化剂：铈的络合物、铬的氧化物、铬酸盐等；（2）苄位甲基被氧化成芳基羧酸常用的氧化剂：高锰酸钾、重铬酸钾、三氧化二铬、稀硝酸等；（3）空气氧化（O2)氧化成酸第33页，此课件共79页哦（1）、）、硝酸铈铵（硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6）CAN 苄位CH键的氧化：1、氧化成醛CH3CHOCAN40H3CCH3CH3H3CCH3CHOCAN80（反应在酸性介质中进行，不论有几个甲基，最终只氧化一个）温度CH2第34页，此课件共79页哦（2 2）铬酐）铬酐-醋酐（醋酐（CrO3-Ac2O

11、)氧化苄位甲基形成醛基氧化苄位甲基形成醛基OOO+OCCOOCH3CH3CrOOOCCH3OCCH3OOCrCH3CrOOOCCH3OCCH3OO+CHOCOCH3OCOCH3+GrOOOHOHH2OCHOA、硫酸或硫酸/醋酸条件B、由于生成了醛的二醋酸酯，再水解得醛，不会生成酸。CH2苄位CH键的氧化：1、氧化成醛第35页，此课件共79页哦（3）二氯铬酰（二氯铬酰（Etard，埃塔埃塔试剂，铬酰氯）试剂，铬酰氯）CrO3+HClH2SO410OOClClbp117Cr制备：HCl、H2SO4滴加到CrO3中，蒸馏除水 CH2苄位CH键的氧化：1、氧化成醛第36页，此课件共79页哦CH3RCH

12、OR+2CrO2Cl2CS2R=H 2-CH3 2-NO2 3-CH3 90%65%50%70%(立体效应使邻位收率低)CH3CH3CHOCH3EtardArCH2 +HOCrOCl2.CH2苄位CH键的氧化：1、氧化成醛第37页，此课件共79页哦2氧化成酸或酮氧化成酸或酮反应通式：反应通式：（1 1）苄位亚甲基被氧化成酮）苄位亚甲基被氧化成酮常用的氧化剂有铈的络合物、铬的氧化物、铬酸盐等常用的氧化剂有铈的络合物、铬的氧化物、铬酸盐等（2 2）苄位甲基被氧化成芳基羧酸）苄位甲基被氧化成芳基羧酸常用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钾、三氧化二铬、稀常用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钾、三氧化二铬、稀硝酸等

13、硝酸等 ArCH2CH3OArOArCH3OArCOOHCH2苄位CH键的氧化：2、氧化成酸或酮第38页，此课件共79页哦Na2Cr2O7/H2O250，18hCOOHCOOH87%-93%Na2Cr2O7+H2O+H+CrO3+H2O举例（1）重铬酸钠（钾）三氧化铬CH2苄位CH键的氧化：2、氧化成酸或酮第39页，此课件共79页哦OOCrO3/HOAc40H3COH3COOCrO3/HOAc(75%)40、2hrCH2苄位CH键的氧化：2、氧化成酸或酮第40页，此课件共79页哦（2）KMnO4为氧化剂为氧化剂H+MnO4-+8H+5eMn2+4H2OOH-MnO4-+2H2O+3eMnO2+

14、4OH-(KOH)CH3CH2CH2CH3COOHCOOHKMnO4不管侧链多长均被氧化成-COOHCH2苄位CH键的氧化：2、氧化成酸或酮第41页，此课件共79页哦（3）硝酸为氧化剂（稀硝酸）硝酸为氧化剂（稀硝酸）NO3-+4H+3eNO+2H2OCH3CH3CH3COOH40%HNO3只氧化一个-CH3CH2苄位CH键的氧化：2、氧化成酸或酮第42页，此课件共79页哦（4）空气氧化（空气氧化（O2)在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基NCH3NCOOHO2/260V2O5CH3BrCOOHBrO2Co(OAc)2CH2苄位CH键的

15、氧化：2、氧化成酸或酮第43页，此课件共79页哦CCH2O二、羰基-活性C-H键的氧化1、生成、生成-羟基酮羟基酮 氧化剂：氧化剂：Pb(OAc)4 (LTA)Hg(OAc)22、生成、生成1,2-二羰基化合物二羰基化合物 氧化剂：氧化剂：SeO2或者亚硒酸或者亚硒酸R CHCRO HOH2OCH2COCCO O第44页，此课件共79页哦二 羰基-位氧化 1 形成-位羟基酮 1、生成、生成-羟基酮羟基酮氧化剂：氧化剂：Pb(OAc)4 (LTA)Hg(OAc)2RCH2CROCCHORHR慢CCORHRPb(OAc)4-OAcPb(OAc)3CCORHRPb(OAc)2OAcOAcRCHCRO

16、AcORCHCROHOH2O亲核反应CH2COCCO O第45页，此课件共79页哦二 羰基-位氧化 1 形成-位羟基酮 H2CC O O E tC O O E tA c O H CC O O E tC O O E tH O H CC O O E tC O O E tP b(O A c)4水 解CH2COCCO OH2CC O O E tC O O E tA c O H CC O O E tC O O E tH O H CC O O E tC O O E tP b(O A c)4水 解水解第46页，此课件共79页哦二 羰基-位氧化 2形成1,2-二羰基化合物 CH2COCCO ORC CH2RO

17、CCHROHROOSe2,3-迁移RCCHROSeOOHRCCHROSeOHORCCROO+Se2、生成1,2-二羰基化合物氧化剂：SeO2或者亚硒酸CH2COCCO O亲核消除反应机理第47页，此课件共79页哦二 羰基-位氧化 2形成1,2-二羰基化合物 CH2COCCO O 二氧化硒为温和的氧化剂，反应时一般稍过量，否则会生成醇。另外，二氧化硒有剧毒，且腐蚀皮肤，应用范围受到很大的限制。应用：用于1,2-二酮的制备和-酮酸的制备第48页，此课件共79页哦PhCH2COPhSeO2/HOAcPhC-CPhOOCH3CH2CHOSeO2/HOAcH3CCCHOOOCOOHO第49页，此课件共7

18、9页哦三、烯丙位活性C-H键的氧化CHH2CCHCHHCCHOHCHCCHOO1、SeO2/H2O/HOAc可将其氧化成醇，进一步氧化成醛和酮。2、铬酐吡啶(Collins试剂，CrO3.2Py)是选择性氧化物，可选择则性的将烯丙位亚甲基氧化成酮，结果较好。3、有机过氧酸酯，引入酰氧基后水解成醇。第50页，此课件共79页哦三 烯丙位的氧化反应 1SeO2/H2O/HOAc 1、SeO2可将烯丙位上的活性可将烯丙位上的活性C-H氧化成相应的醇，进一步氧化成相应的醇，进一步氧化，可生成响应的羰基化合物，通常是醛和酮。氧化，可生成响应的羰基化合物，通常是醛和酮。如果得到醇，氧化产物需在醋酸条件下进行

19、，产物以醋酸酯如果得到醇，氧化产物需在醋酸条件下进行，产物以醋酸酯形式分离，然后水解得到醇。形式分离，然后水解得到醇。2、当化合物中有多个烯丙位活性、当化合物中有多个烯丙位活性C-H键存在时，氧化键存在时，氧化选择性规则如下：选择性规则如下：CHH2CCHCHHCCHOHCHCCHOOCHH2CCHCHHCCHO HCHCCHOO 第51页，此课件共79页哦三 烯丙位的氧化反应 1SeO2/H2O/HOAc 当有多个烯丙位时，优先氧化取代基多的一侧的烯丙位当有多个烯丙位时，优先氧化取代基多的一侧的烯丙位 H3CCH3CCHCH3H3CCHOH2CCHCH3SeO2HOAcCHOOHCSeO2E

20、tOHCHH2CCHCHHCCHO HCHCCHOO 第52页，此课件共79页哦三 烯丙位的氧化反应 1SeO2/H2O/HOAc 在原则下，在原则下，CH2CH3 CHR2H3CH2CCCH3CHCH3H3CHCCCH3CHCH3OHSeO2HOAc主要产物CHH2CCHCHHCCHO HCHCCHOO 第53页，此课件共79页哦三 烯丙位的氧化反应 1SeO2/H2O/HOAc 在相矛盾时，按在相矛盾时，按 H3CH3CCHH2CCH3CH2OHH3CCHH2CCH3SeO2HOAcCH2CH3CH2CH3OHSeO2HOAc 环内双键，在前提下优先氧化环上的烯丙位CHH2CCHCHHCC

21、HO HCHCCHOO 第54页，此课件共79页哦（5）末端双键在氧化时，常会发生烯丙位重排，羟基引入末端OHSeO2第55页，此课件共79页哦应用：烯丙醛的制备CHOSeO2OHC第56页，此课件共79页哦三 烯丙位的氧化反应 2 酪酐吡啶(Collins试剂)2 2 铬酐铬酐吡啶（分子内盐）吡啶（分子内盐）(Collins试剂（试剂（CrOCrO3 3.2Py2Py，CHCH2 2ClCl2 2）Collins试剂是试剂是CrOCrO3 3.2Py2Py结晶溶解在二氯甲烷中的溶液，是选结晶溶解在二氯甲烷中的溶液，是选择性氧化物，对双键、硫醚等不起作用，可选择则性的将烯择性氧化物，对双键、硫

22、醚等不起作用，可选择则性的将烯丙位亚甲基氧化成酮，结果较好。丙位亚甲基氧化成酮，结果较好。Collins试剂CH2CH3CH3CH3CH2CH3CH3CH3OOCrO3PyCHH2CCHCHHCCHO HCHCCHOO 第57页，此课件共79页哦C H3C H3OC r O3-P y/C H2C l2（氧 化 的 同 时 发 生 烯 丙 双 键 移 位）有时，会发生烯丙双键的移位，机理是中间体烯丙基自由基转位，造成双键移位。FFOCollinsC H3C H3OC r O3-P y/C H2C l2（氧 化 的 同 时 发 生 烯 丙 双 键 移 位）第58页，此课件共79页哦三 烯丙位的氧化

23、反应 3 有机过氧酸酯 3 3 有机过氧酸酯有机过氧酸酯（引入酰氧基后水解）（引入酰氧基后水解）C6H5COOCCH33OCH3COOCCH33O常 用常用的氧化剂有：过苯甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯CHH2CCHCHHCCHO HCHCCHOO 第59页，此课件共79页哦OHCH3CO3C(CH3)3得烯丙醇CuBr中间产物是3-苯酰氧基环己烯OC6H5O第60页，此课件共79页哦本节小结CH2CCH2OCH CHCH2一、苄位CH键的氧化三、烯丙位活性C-H键的氧化二、羰基-活性C-H键的氧化注意：理清楚三种氧化反应分别需要什么氧化剂，各种氧化剂分别能把它氧化到什么程度第61页，此课件共79页

24、哦第三节 醇类的氧化反应伯、仲醇被氧化成醛、酮醇被氧化成羧酸1,2-二醇的氧化氧化剂：几乎各种氧化物都能用于醇类的氧化，包括各种金属氧化物和盐类（如铬酸及其氧化物、高锰酸钾、二氧化锰）、硝酸、过碘酸、二甲基亚砜等。第62页，此课件共79页哦（一）、用铬化合物为氧化剂包括：氧化铬、重铬酸盐、氧化铬-吡啶络合物（collins试剂）、氯铬酸吡啶嗡盐（PCC）等（1）、铬酸为氧化剂 H2CrO4（2）、Jones试剂:26.72gCrO3+23mlH2SO4（3）、铬酐吡啶络合物（二）锰化合物的氧化（1）、高锰酸盐作氧化剂（2）活性MnO2:新鲜制备的MnO2（三）Ag2CO3为氧化剂（四）二甲亚砜

25、氧化法（1）、二甲亚砜DCC（2）、DMSO-Ac2O(能氧化选择性差、位阻大的醇)（五）Oppenauer氧化一、伯、仲醇被氧化成醛、酮第63页，此课件共79页哦R-CH2-OHRCHORCOHOO伯RC HRO HRCRO O 仲酮（一）、用铬化合物为氧化剂包括：氧化铬、重铬酸盐、氧化铬-吡啶络合物（collins试剂）、氯铬酸吡啶嗡盐（PCC）等 一.伯、仲醇被氧化成醛、酮反应机理：亲电消除反应机理第64页，此课件共79页哦一.伯、仲醇被氧化成醛、酮（一）铬氧化物氧化 （1 1）、）、铬酸为氧化剂铬酸为氧化剂 H2CrO4CHOHRRCrOHOHOOCHORRCrHOOO+快CORRCr

26、OHOOHHC ORRCrOHOOH HOCrOOH慢+H3O+H2O铬酸将仲醇氧化成 酮，收率很高。常用的是重铬酸盐或三氧化铬的酸性水溶液，常用溶剂是醋酸。第65页，此课件共79页哦HOOHH2CrO4OO 为防止反应产物进一步氧化，经常在反应体系中加入有机溶剂，如乙醚、二氯甲烷、苯等形成非均相体系并在低温下进行，使氧化生成的酮立即萃取进入有机相中，避免与水相中氧化剂的长时间接触。有时还要加入一些还原剂，以除去反应体系中的Cr5+及Cr4+。第66页，此课件共79页哦一.伯、仲醇被氧化成醛、酮（一）铬氧化物氧化OHHHHOH2CrO431：甾体环上位阻大的OH反而易被氧化。因为脱氢是控制反应

27、速率的步骤。第67页，此课件共79页哦一.伯、仲醇被氧化成醛、酮（一）铬氧化物氧化HOJones试剂OH3CHC COHOCH3H3CC CO OCH3Jones试剂（不氧化苄甲基）（2）、Jones试剂:26.72gCrO3+23mlH2SO4，0-20条件下滴加到被氧化的醇的丙酮溶液中进行氧化。优点：可选择性的将仲醇氧化成酮，而不影响其它敏感基团（如醚键、氨基、不饱和键、能成烯醇的酮基、烯丙位碳氢键等）第68页，此课件共79页哦一.伯、仲醇被氧化成醛、酮（一）铬氧化物氧化 （3 3）、铬酐、铬酐吡啶络合物吡啶络合物 Collins Collins试剂：试剂：CrOCrO3 3:Py=1:2

28、:Py=1:2 PCC:PCC:氯铬酸吡啶盐氯铬酸吡啶盐 PDC:PDC:重铬酸吡啶盐重铬酸吡啶盐OCrOOOCrClOOHOCrOOHNCl+HClN优点：烯丙位、苄位-OH（不改变双键位置）适合于所有对酸敏感的官能团的醇类氧化第69页，此课件共79页哦一.伯、仲醇被氧化成醛、酮（一）铬氧化物氧化CHCHCH2OHCHCHCHOCrO3/PyHOCH2OHHOCHOCrO3/PyOOCH2OHPCCOOCHO85%PCC法基本弥补了Collins法的所有缺点，如PCC吸湿性不高，易于保存，但在氧化烯丙位羟基时，PCC选择性不高，收率较低；而Collins试剂则选择性好，收率较高。第70页，此

29、课件共79页哦一.伯、仲醇被氧化成醛、酮（二）锰化合物的氧化 （1 1）、高锰酸盐作氧化剂）、高锰酸盐作氧化剂 KMnOKMnO4 4 H+强O H-中MnO4-+2H2O+3eMnO2+4OH第71页，此课件共79页哦HCOHNCON-位无H-位有HRH2C CHH2CROHR CHCH2CROHOH被MnO4氧化断裂，使产物复杂。避免方法：加Mg2+、Al3+约100%第72页，此课件共79页哦CH CH3OHCH CH3OHCCH3OCCH3OKMnO4Mg(NO3)266%加酸或者镁盐以除去反应中生成的碱，得到高产量的酮第73页，此课件共79页哦一.伯、仲醇被氧化成醛、酮（二）锰化合物

30、的氧化（2 2）活性活性MnOMnO2 2:新鲜制备的新鲜制备的MnOMnO2 2 活性活性MnOMnO2 2为选择性高的氧化剂，为选择性高的氧化剂，用于烯丙位和苄用于烯丙位和苄位羟基的氧化位羟基的氧化优点：不饱和键、双键构型不受影响，且收率较高，反应条件优点：不饱和键、双键构型不受影响，且收率较高，反应条件温和。温和。常用溶剂为：水、苯、石油醚、氯仿等中性溶剂。常用溶剂为：水、苯、石油醚、氯仿等中性溶剂。第74页，此课件共79页哦一.伯、仲醇被氧化成醛、酮（二）锰化合物的氧化CH2OHCH2OHCHOCH2OH活性MnO2CH2Cl2 r.tHOHOOHOHOOH活性MnO2当分子中含有多个

31、羟基时，活性MnO2能选择性的氧化烯丙位或者苄位羟基。第75页，此课件共79页哦一.伯、仲醇被氧化成醛、酮（三）Ag2CO3为氧化剂 AgAg2 2COCO3 3为氧化剂为氧化剂烯丙位羟基较仲醇更易被氧化烯丙位羟基较仲醇更易被氧化AgNO3+Na2CO3藻土Ag2CO3均匀分布在载体上HOOHOOHAg2CO3CH3COCH3OHOHOOHAg2CO3第76页，此课件共79页哦一.伯、仲醇被氧化成醛、酮（四）二甲亚砜氧化法 二甲基亚砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸酐、草酰氯、三氧化硫等活化，在温和条件下将醇氧化。适合于甾族、生物碱及碳水化合物等的氧化R1OHR2R1OR2DMSO-强亲电试剂第77页，此课件共79页哦一.伯、仲醇被氧化成醛、酮（四）二甲亚砜氧化法 NCNSOCH3H3CHNCNHOSH3CCH3HOCH2RRH2C OSCH3CH3立体位阻大的醇不易氧化(体现了选择性)（1）、二甲亚砜DCCDMSO-DCC法反应条件温和，不氧化双键，不发生双键的移位，收率高。DCC第78页，此课件共79页哦NOOAcHOHNOOCH3NOOAcCHOHNOOCH3DCC-DMSOH3PO490%第79页，此课件共79页哦