第四章络合滴定课件.ppt

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1、第1页，此课件共35页哦4.3.1 滴定曲线滴定曲线4.3.2 金属指示剂金属指示剂4.3.3 终点误差与可行性判断终点误差与可行性判断4.3.4 单一离子滴定的酸度控制单一离子滴定的酸度控制4.4.1 控制酸度进行分步滴定控制酸度进行分步滴定4.4.2 利用掩蔽进行选择滴定利用掩蔽进行选择滴定4.4.3 利用其它配合滴定剂利用其它配合滴定剂第2页，此课件共35页哦滴定阶段滴定阶段体系体系M 计算式计算式滴定前滴定前M化学计量点前化学计量点前MY+M按剩余的按剩余的M计算计算*化学计量点化学计量点MY化学计量点后化学计量点后MY+YMYsp,M MKCspMMC滴定反应滴定反应MYYM YMM

2、YMYt KKMYMMYYYMY MKCK024681012050100150200滴定百分数%pMlgK=10CM(mol/L)2.010-52.010-2第3页，此课件共35页哦（1）lgKMY的影响：的影响：KMY增大增大10倍，倍，lg KMY增加增加 1，滴定突，滴定突跃增加一个单位。跃增加一个单位。024681012050100150200滴定百分数%pMlgK10864第4页，此课件共35页哦（2 2）CM的影响：的影响：CM增大增大1010倍，滴定突跃增加一个单位。倍，滴定突跃增加一个单位。024681012050100150200滴定百分数%pMCM mol/L2.010-5

3、2.010-42.010-32.010-2lgK=10第5页，此课件共35页哦O-O3SO2NN NOHO-O3SO2NN NMgOMg2+HIn2-MgIn-铬黑铬黑 T(EBT)第6页，此课件共35页哦滴定前加入指示剂滴定前加入指示剂In+MMIn 游离态颜色游离态颜色配合物颜色配合物颜色滴定开始至终点前滴定开始至终点前Y +M MY MY无色或浅色无色或浅色终点终点Y +MIn MY +In MY无色或浅色无色或浅色游离态颜色游离态颜色配合物颜色配合物颜色金属指示剂必备金属指示剂必备条件条件颜色的变化要敏锐颜色的变化要敏锐KMIn 要适当，要适当，KMIn KMY反应要快，可逆性要好。反

4、应要快，可逆性要好。MIn形成背景颜色形成背景颜色第7页，此课件共35页哦M +In MInHInHmIn.In(H)MInMInMInMIn KK In(H)MInlglgInMInlg KpM0InMInlg 1InMIn 即即In(H)MInlglg KpMep)pH,(pMMInepKf 第8页，此课件共35页哦 铬黑铬黑T T（EBT）二甲酚橙二甲酚橙(XO)PAN金属指示剂金属指示剂CuYPAN金属指示剂金属指示剂作用原理、颜色变化，实用作用原理、颜色变化，实用pHpH范围范围第9页，此课件共35页哦2H+H+是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色是一多元酸，不同的酸碱型体具有不

5、同的颜色pH 6.36.3 pH 11.6H2In-HIn2-In3-+M MIn 适宜适宜pH 范围：范围：6.3 11.6H2In-pKa2=6.3HIn2-pKa3=11.6In3-pH型体及颜色型体及颜色指示剂配合物颜色指示剂配合物颜色第10页，此课件共35页哦二甲酚橙二甲酚橙是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色：是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色：pH 6.3H2In4-HIn5-2H+H+M MIn 适宜适宜pH 范围：范围：6.3pKa1 pKa4H2In4-pKa5=6.3HIn5-H6In-4 H+pH型体及颜色型体及颜色指示剂配合物颜色指示剂配合物颜色第11页，此

6、课件共35页哦 PAN金属指示剂金属指示剂PAN：1-（2-吡啶基偶氮）吡啶基偶氮）-2-萘酚萘酚pH型体及颜色型体及颜色指示剂配合物颜色指示剂配合物颜色H2InpKa1=1.9pKa2=12.2 In2-HIn-pH 1.91.9 pH 12.2H2InHIn-In2-2H+H+M MIn 适宜适宜pH 范围：范围：1.9 12.2第12页，此课件共35页哦置换作用置换作用CuY+PAN +M蓝色蓝色黄色黄色滴定前，加入指示剂：滴定前，加入指示剂：终点时：终点时：Cu-PAN+YCu-PAN+MY CuY+PANlgKCuIn=16lgKCuY=18.8第13页，此课件共35页哦过程过程Pb

7、2+Bi 3+二甲酚橙二甲酚橙EDTA(CH2)6N4EDTA滴定开始时滴定开始时Pb2+InBi 3+InBi In=第一终点第一终点变色原理变色原理滴定过程滴定过程过程颜色变化过程颜色变化pHpH=1Y +Bi In =BiY +In加入加入(CH2)6N4pH=56Pb2+InPb In=Y +PbIn =PbY +In第二终点第二终点12435PbYBiY第14页，此课件共35页哦滴定开始至终点前滴定开始至终点前Y +M MY 指示剂的封闭指示剂的封闭滴定前加入指示剂滴定前加入指示剂In+MMIn 终点终点Y +MIn MY +In 由于KMY KMIn，反应不进行例如例如Cu 2+,

8、Co 2+,Ni 2+,Fe 3+,Al 3+等对铬黑等对铬黑T 具有封闭作用。具有封闭作用。NIn体系中含有杂质体系中含有杂质离子离子N，NIn 的反的反应不可逆应不可逆指示剂的僵化指示剂的僵化终点终点Y +MIn MY +In NNIn+N指示剂的氧化变质等指示剂的氧化变质等 金属指示剂大多含有金属指示剂大多含有双键，易被日光、氧化剂双键，易被日光、氧化剂及空气中的氧化还原性物及空气中的氧化还原性物质破坏，在水溶液中不稳质破坏，在水溶液中不稳定。定。指示剂溶解度小，反应慢指示剂溶解度小，反应慢，终点拖长。，终点拖长。第15页，此课件共35页哦 M +YMY H+HiY1010spM,KCE

9、pMpMt 据据MYtKE1 得得Y(H)Mlglglglg MYMYKK1M 有有Y(H)lglglg MYMYKK据准确滴定的条件据准确滴定的条件6)lg(M,spKC若若 Et KNYKMY KNYKMY KNY lgK=?pH=?第21页，此课件共35页哦1M有有Ylglglg MYMYKK设设M +Y MYHYHmY.H+NNYY(H)Y(N)1)()(YNYHY iiH1Y(H)spNNYNYCKK,Y(N)1N1 051015202502468101214pHY(H)lglg1)()(Y NYHY Y(N)lgYlg051015202502468101214pHMYKlg)()(

10、NYHY)(HYY(1)Y(H)lglglg MYMYKK12N N 对对 M M 的滴定无影响，与单一的滴定无影响，与单一离子的情况一样。离子的情况一样。)()(NYHY)(NYY(2)spNNYMYMYMYpCKKKK,Y(N)lglglglglg spNMYpCKK,lglg 第22页，此课件共35页哦M +Y MYHYHmY.H+NNYY(H)Y(N)1)()(YNYHY051015202502468101214pHY(H)lglgY(N)lgYlg051015202502468101214pHMYKlg12abpHa)Y(NY(H)NNYHYCK 1)(pHbnMspCK OH第23

11、页，此课件共35页哦M +Y MYHYHmY.H+NNYY(H)Y(N)1)()(YNYHY051015202502468101214pHY(H)lglgY(N)lgYlg051015202502468101214pHMYKlg12)In(HMInlglgpM Kep0pMpMpMspep 对应的对应的pH为最佳为最佳pH。第24页，此课件共35页哦Cu2+YCa2+H+CuY+4.3lgY(H)7.82CaYY(Ca)10Ca1 K 7.8Y(Ca)Y10 1.10lglglgYCuYCuY KK5spCu,CuYsp0.6)pC(lg21upC K8.4lgY(H)7.8Y(Ca)Y10

12、第25页，此课件共35页哦spNMYpCKK,lglg spNspMMYspMCCKKC,lglglg 准确滴定的条件准确滴定的条件6)lg(spM,KC目测终点，当目测终点，当Et 0.1%,pM=0.2，据此，有据此，有6lglglg,spNspMMYspMCCKKCspNspMCCK,lg6lgCM=CN,6lg KCM=10 CN5lg KCM=0.1CN7lg K注意注意6lglg,NYspNMYspMKCKC时，和当11NM有有6lglg,NYspNMYspMKCKC目测终点，当目测终点，当Et 0.3%,pM=0.2，5lglg,NYspNMYspMKCKC第26页，此课件共35

13、页哦解答解答第27页，此课件共35页哦73.97.80.18lg K7.70.17.8)()(1010112 MgMgYMgYHYCK 0.77.15)(100.102.010OH22 PbOHspPbCK第28页，此课件共35页哦3.3.107.70.18lglglgY(Mg)PbYPbYKK2.6)0.23.1021)lg21pPbsp,Pb（pCKPbYsp1PbepsppPbpPb查查pMep 表，表，pPbep=6.2 时时，pH0=4.54.pH=5.0 时，时，pPbep=7.08.02.60.7pPbpPbpPbspep%044.01010PbYspPb,KCEpPbpPbt第

14、29页，此课件共35页哦5.pH=5.0 时，时，pPbep=7.0)/1010100.130.180.722LmolPbKPbYYepPbYepep（3.4101epMgYepMgYMgYYKYK6.)/(10103.50.130.17.82LmolYMgKMgYspspMgYeppH=5.0 时，时，pYep=10-13.0 mol/L第30页，此课件共35页哦对易水解离子，往往有对易水解离子，往往有 pHb 1.4,但此时，但此时，但但Bi3+已水解。已水解。选在选在pH 1 时滴定，时滴定，lgKBiY 9.6,仍能准确滴定。仍能准确滴定。9.1989.278lglgBiYY(H)L

15、K pHL=0.7M +Y MYHYHmY.H+NNYY(H)Y(N)1)()(YNYHY051015202502468101214pHY(H)lglg Y(N)lgYlg051015202502468101214pHMYKlg12ab第32页，此课件共35页哦酸度控制选择滴定酸度控制选择滴定NNYNYNYCKNK1)(spNspMCCK,lg6lgM +Y MYHYHmY.H+NNYM +Y MYHYHmY.H+NNYA配合掩蔽选择滴定配合掩蔽选择滴定)(AN)()(/1ANNNYNYNYCKNK)(,lglg6lgANspNspMCCKH+.H+A Y +N NYNAA(H)AAAAH.H

16、AAm第33页，此课件共35页哦)()(NYHY)(HYYY(H)lglglgMYMYKK)()(NYHY )(,Y(N)lglglglglglgANspNNYMYMYMYpCKKKK )(,lglglgANspNMYpCKK则则掩蔽指数掩蔽指数)()(/1ANNNYNYNYYCKNK 第34页，此课件共35页哦解：解：1.5Cd(I)10I 1 ii )mol/L(10Cd1.7Cd(I)Cd22 C1.74.95.16lglglgY(Cd)ZnYZnY KKpH=5.55.5Y(H)10 Y(N)Y(H)4.92CdYY(Cd)10Cd K 5.16lglgCdYZnYKKZn2+Y ZnYCdYH+HiYCd2+I-pH=5.5,pZnep=5.71ZnepeppZnpZnepZnepepZnYtCZnZnKE,1得得%410101010.27.51.77.5tE若若I-sp=1 mol/L,同理可得同理可得2.6Cd(I)101 iiI%3.0tE据据解蔽解蔽第35页，此课件共35页哦