第二章天然气预处理.ppt
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1、第二章天然气预处理第二章天然气预处理现在学习的是第1页,共43页p 天然气中所含杂质:天然气中所含杂质:水水 水蒸气水蒸气 硫化物硫化物 二氧化碳二氧化碳 重烃重烃 氮气、氦气等惰性气体氮气、氦气等惰性气体 汞汞现在学习的是第2页,共43页q 主要原因主要原因 为了满足液化天然气的应用规范;为了满足液化天然气的应用规范;防止在低温下冻结而堵塞设备;防止在低温下冻结而堵塞设备;避免设备的腐蚀和磨蚀。避免设备的腐蚀和磨蚀。现在学习的是第3页,共43页p不同类型的不同类型的LNGLNG工厂所处理的原料气不一工厂所处理的原料气不一样,因此处理方法和工艺也不尽相同。样,因此处理方法和工艺也不尽相同。其原
2、料气多是已先期净化的管输天然气。但管其原料气多是已先期净化的管输天然气。但管输天然气的气质标准比液化前对原料气的气质输天然气的气质标准比液化前对原料气的气质要求低,因此必须对管输气再次净化。要求低,因此必须对管输气再次净化。靠近气源建立,井口气或先期简单处理,或直靠近气源建立,井口气或先期简单处理,或直接进入接进入LNGLNG工厂,其原料气的杂质含量较高。工厂,其原料气的杂质含量较高。现在学习的是第4页,共43页组分组分在在LNG中的溶解度中的溶解度组分组分在在LNG中的溶解度中的溶解度CO24 10-5(体积百分数)(体积百分数)壬烷壬烷10-7(体积百分数)(体积百分数)H2S7.35 1
3、0-4(体积百分数)(体积百分数)癸烷癸烷510-12(体积百分数)(体积百分数)甲硫醇甲硫醇4.7 10-5(体积百分数)(体积百分数)环己烷环己烷l.15 10-4(体积百分数)(体积百分数)乙硫醇乙硫醇1.34 10-4(体积百分数)(体积百分数)甲基环戊烷甲基环戊烷0.575(摩尔百分数)(摩尔百分数)COS3.2(摩尔百分数)(摩尔百分数)甲基环己烷甲基环己烷0.335(摩尔百分数)(摩尔百分数)异丁烷异丁烷62.6(摩尔百分数)(摩尔百分数)苯苯1.53 10-6(体积百分数)(体积百分数)正丁烷正丁烷15.3(摩尔百分数)(摩尔百分数)甲苯甲苯2.49 10-5(体积百分数)(体
4、积百分数)异戊烷异戊烷2.3(摩尔百分数)(摩尔百分数)邻二甲苯邻二甲苯2.2 10-7(体积百分数)(体积百分数)正戊烷正戊烷0.89(摩尔百分数)(摩尔百分数)间二甲苯间二甲苯l.54 10-6(体积百分数)(体积百分数)已烷已烷2.17 10-4(体积百分数)(体积百分数)对二甲苯对二甲苯0.012(摩尔百分数)(摩尔百分数)庚烷庚烷7 10-5(体积百分数)(体积百分数)H2O10-11(体积百分数)(体积百分数)辛烷辛烷5 10-7(体积百分数)(体积百分数)汞汞表表2-1 原料气杂质在原料气杂质在LNG中的溶解度中的溶解度现在学习的是第5页,共43页注:注:1.A1.A为无限时生产
5、下的累积允许值;为无限时生产下的累积允许值;B B为溶解度限制;为溶解度限制;C C为产品规格。为产品规格。杂质杂质含量极限含量极限依据依据H2O0.1mg/l(ppm)ACO250100mg/lBH2S3.5mg/Nm3CCOS0.1mg/lC总含总含S量量1050mg/Nm3CHg0.01g/Nm3A芳香烃族芳香烃族110mg/lA或或B表表2-2 最大允许杂质含量最大允许杂质含量现在学习的是第6页,共43页现在学习的是第7页,共43页当气体压力较低,使用冷却法脱水后的气体露点达不到液化厂原料气的要求,还应采用其它方法对天然气进行进一步的脱水。通常用冷却脱水法脱除水分的过程中,还会脱除部分
6、重烃。现在学习的是第8页,共43页 吸收脱水是用吸湿性液体(或活性固体)吸收的方法脱除气流中吸收脱水是用吸湿性液体(或活性固体)吸收的方法脱除气流中的水蒸气。的水蒸气。用作脱水用作脱水吸收剂吸收剂的物质应具有以下特点:对天然气有很强的脱水的物质应具有以下特点:对天然气有很强的脱水能力;热稳定性好,脱水时不发生化学反应;容易再生;粘度能力;热稳定性好,脱水时不发生化学反应;容易再生;粘度小;对天然气和液烃的溶解度较低;起泡和乳化倾向小;对设小;对天然气和液烃的溶解度较低;起泡和乳化倾向小;对设备无腐蚀性;同时还应价格低廉,容易得到。备无腐蚀性;同时还应价格低廉,容易得到。现在学习的是第9页,共4
7、3页 甘醇脱水的基本原理甘醇脱水的基本原理 甘醇是直链的二元醇,其通用化学式是甘醇是直链的二元醇,其通用化学式是CnH2n(OH)2。现在学习的是第10页,共43页从分子结构看,每个甘醇分子中都有两个羟基(从分子结构看,每个甘醇分子中都有两个羟基(-)。羟)。羟基在结构上与水相似,可以形成氢键,氢键的特点是能和电负基在结构上与水相似,可以形成氢键,氢键的特点是能和电负性较大的原子相连,包括同一分子或另一分子中电负性较大的性较大的原子相连,包括同一分子或另一分子中电负性较大的原子,所以甘醇与水能够完全互溶,并表现出很强的吸水性。原子,所以甘醇与水能够完全互溶,并表现出很强的吸水性。因此甘醇水溶液
8、可将天然气中的水蒸气萃取出来形成因此甘醇水溶液可将天然气中的水蒸气萃取出来形成甘醇稀溶液甘醇稀溶液,使天然气中水汽量大幅度下降。使天然气中水汽量大幅度下降。现在学习的是第11页,共43页现在学习的是第12页,共43页现在学习的是第13页,共43页现在学习的是第14页,共43页现在学习的是第15页,共43页(4)甘醇法脱水工艺流程)甘醇法脱水工艺流程 现在学习的是第16页,共43页流程中各设备的作用是:流程中各设备的作用是:雾沫分离器雾沫分离器 分离干气携带的分离干气携带的 吸吸 收收 塔塔 是气流传质的场所,使气相中的水分转入是气流传质的场所,使气相中的水分转入中;中;泵泵 输送设备;输送设备
9、;贫液冷却器贫液冷却器 冷却贫甘醇以达到需要的温度;冷却贫甘醇以达到需要的温度;闪闪 蒸蒸 器器 使富液闪蒸除去进入富液中的轻组分,减少再生塔使富液闪蒸除去进入富液中的轻组分,减少再生塔的再生负荷;的再生负荷;贫富液热交换器贫富液热交换器 使贫液温度下降,富液温度升高,充分利用使贫液温度下降,富液温度升高,充分利用热能;热能;现在学习的是第17页,共43页再再 生塔生塔 提浓富液的场所(精馏原理);提浓富液的场所(精馏原理);缓缓 冲冲 罐罐 缓冲、贮存、补充液体;缓冲、贮存、补充液体;过过 滤滤 器器 过滤溶液,除去腐蚀产物及其它杂质,减少溶液发泡的可能过滤溶液,除去腐蚀产物及其它杂质,减少
10、溶液发泡的可能性。性。现在学习的是第18页,共43页 利用此法须注意利用此法须注意,当再生温度超过,当再生温度超过204204及系统及系统中有氧气及液态烃存在时,都会降低甘醇的中有氧气及液态烃存在时,都会降低甘醇的pHpH值,促使甘醇分解值,促使甘醇分解。因此需要定期检查甘醇的。因此需要定期检查甘醇的pHpH值,要控制值,要控制pHpH值大于值大于7 7。在有。在有条件时将甘醇用条件时将甘醇用氮气保护氮气保护,以防止氧化。,以防止氧化。甘醇法适用于大型天然气液化装置中脱除原料气所含的大部分水甘醇法适用于大型天然气液化装置中脱除原料气所含的大部分水分。分。与采用固体吸附剂脱水的吸附塔比较,与采用
11、固体吸附剂脱水的吸附塔比较,甘醇吸收塔的优点甘醇吸收塔的优点:一次投资较低,压降少,可节省动力;可连续运行:容易一次投资较低,压降少,可节省动力;可连续运行:容易扩建;塔易重新装配;可方便地应用于在某些固体吸附剂易扩建;塔易重新装配;可方便地应用于在某些固体吸附剂易受污染的场合。受污染的场合。现在学习的是第19页,共43页 “吸附吸附”的意思是一个或多个组分在界面上的富集(正吸附的意思是一个或多个组分在界面上的富集(正吸附或简单吸附)或损耗(负吸附)。其或简单吸附)或损耗(负吸附)。其机理机理是在两相界面上,由是在两相界面上,由于异相分子间作用力不同于主体分子间作用力,使相界面上流于异相分子间
12、作用力不同于主体分子间作用力,使相界面上流体的分子密度异于主体密度而发生体的分子密度异于主体密度而发生“吸附吸附”。按吸附作用力性质的不同,可将吸附分为按吸附作用力性质的不同,可将吸附分为物理吸附物理吸附和和化学吸附化学吸附两种类型。物理吸附是由分子间作用力,即两种类型。物理吸附是由分子间作用力,即范德华力范德华力产生的。由产生的。由于范德华力是一种普遍存在于各吸附质与吸附剂之间的弱的相互作于范德华力是一种普遍存在于各吸附质与吸附剂之间的弱的相互作用力,因此,物理吸附具有吸附速率快,易于达到吸附平衡和易于用力,因此,物理吸附具有吸附速率快,易于达到吸附平衡和易于脱附等特征。脱附等特征。现在学习
13、的是第20页,共43页 化学吸附是由化学吸附是由的作用产生的,在化学吸附的过程的作用产生的,在化学吸附的过程中,可以发生电子的转移、原子的重排、化学键的断裂与中,可以发生电子的转移、原子的重排、化学键的断裂与形成等微观过程。吸附质与基质之间形成的化学键多为共形成等微观过程。吸附质与基质之间形成的化学键多为共价键,而且趋向于基质配位数最大的位置上。价键,而且趋向于基质配位数最大的位置上。化学吸附通常具有明显的选择性,且只能发生单分子层吸附化学吸附通常具有明显的选择性,且只能发生单分子层吸附,还具有不易解吸,吸附与解吸的速率都较小,不易达到吸附,还具有不易解吸,吸附与解吸的速率都较小,不易达到吸附
14、平衡等特点。物理吸附和化学吸附是很难截然分开的,在适当平衡等特点。物理吸附和化学吸附是很难截然分开的,在适当的条件下,两者可以同时发生。的条件下,两者可以同时发生。现在学习的是第21页,共43页(1)吸附法脱水的优缺点)吸附法脱水的优缺点 与液体吸收脱水的方法比较,吸附脱水能够提供非常低的露点与液体吸收脱水的方法比较,吸附脱水能够提供非常低的露点,可使水的体积分数降至,可使水的体积分数降至1 11010-6-6mm3 3/m/m3 3以下;吸附法对气温以下;吸附法对气温、流速、压力等变化不敏感;相比之下没有腐蚀、形成泡沫等、流速、压力等变化不敏感;相比之下没有腐蚀、形成泡沫等问题;适合于对于少
15、量气体的问题;适合于对于少量气体的深度脱水深度脱水过程。过程。它的主要缺陷是基本建设投资大;一般情况下压力降较高;吸附它的主要缺陷是基本建设投资大;一般情况下压力降较高;吸附剂易于中毒或碎裂;再生时需要的热量较多。剂易于中毒或碎裂;再生时需要的热量较多。现在学习的是第22页,共43页 吸附法脱水一般适用于吸附法脱水一般适用于小流量气体的脱水小流量气体的脱水。对于大流量高压天然。对于大流量高压天然气脱水,如要求的露点降仅为气脱水,如要求的露点降仅为22 22 2828,一般情况下采用甘醇吸收,一般情况下采用甘醇吸收脱水较经济;如要求的露点降为脱水较经济;如要求的露点降为28 28 4444,则甘
16、醇法和吸附法均,则甘醇法和吸附法均可考虑,可参照其它影响因素确定;如要求的露点降高于可考虑,可参照其它影响因素确定;如要求的露点降高于4444,一,一般情况下应考虑吸附法脱水,至少也应先采用甘醇吸收脱水,再般情况下应考虑吸附法脱水,至少也应先采用甘醇吸收脱水,再串接吸附法脱水。串接吸附法脱水。在某些情况下,特别是在气体流量、温度、压力变化频繁的情在某些情况下,特别是在气体流量、温度、压力变化频繁的情况下,由于吸附法脱水适应性好,操作灵活,而且可保证脱水况下,由于吸附法脱水适应性好,操作灵活,而且可保证脱水后的气体中无液体,所以成本虽高仍应采用吸附法脱水后的气体中无液体,所以成本虽高仍应采用吸附
17、法脱水 。现在学习的是第23页,共43页(2)常用吸附剂)常用吸附剂 与目前在天然气净化过程中,主要使用的吸附剂有活性氧与目前在天然气净化过程中,主要使用的吸附剂有活性氧化铝、硅胶和分子筛三大类。活性炭的脱水能力甚微,主要化铝、硅胶和分子筛三大类。活性炭的脱水能力甚微,主要用于从天然气中回收液烃。用于从天然气中回收液烃。其主要成分是部分水化的、多孔的和无定型的氧其主要成分是部分水化的、多孔的和无定型的氧化铝,并含有少量的其它金属化合物。稳定性好,它常用于化铝,并含有少量的其它金属化合物。稳定性好,它常用于气体、油品和石油化工产品的脱水干燥。活性氧化铝干燥后气体、油品和石油化工产品的脱水干燥。活
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